Способ получения бета-(винилэтинил) этанола (гекса-3-ин-5-ен-1-ола), а из него эфиров и нормального гексилового спирта Советский патент 1950 года по МПК C07C33/48 C07C31/125 C07C43/15 

Предметом изобретения является способ получения леи) этанола. Единственным примером подобной реакщп конденсация окиси этилена с аиетил1 1 дом патрич в cpo;ic Kitbs -. о аммиака, при 5одя1цая к образованию б т-3-пи-1-ола.

Согласно ияобретсглпо с окисью этилена 3-1;л-1-оло;5 c-u,4)-.ii юидепсироваться не только ацетилен, по и его ироп;-;1Н)лпые. па-р.;мер, вииилацетиле51. Реакция .естк.1яется npii Bne oniiii ois.cт эилена is раствор ацетиленида в жидком аммиаке с пмхедом оО .

Полученный - В11Н1 лэтинил) этанол представ.IKCT оесн:1ет,.-. ю жиллчость, при храпении в обычных условиях легко по.тимер1 -и1оь;, ;ося в бесцветную прозрачную стекловидную массу. При аии.,;-:.1ч / - (внннлэтнннл) этанола легко получаются его эфнры с соот: 0 . гвуюшнми кислотами, а при гндролировании получается пормалм.ыц гексиловый спирт.

Пример. В трехгорловую колбу емкостьью 750 .и.г. сиабже.- ,Э меи алкой.. заи 1ии1енную от влаги воздуха и охлаждаемую с--о,.,.) анетоиа с твердой углекислотой, помещают 500.иЛ жидкого ам:. ; -ui и 0,5 3 девятиводного азотно-кислого железа. При темг1ературс ЬО 55 и размешивании в аммиаке растворяют 18г металлг.ческоги i.атрия, нарезанного небольшими кусочками. В полученньи тслгло-си-;..; раствор амида натрия в аммиаке ири температуре 45--50 пр.г.ускают винилацетилен в количестве 45 г. По мере нронускания вннилацетилена окраска реакционной массы меняется: из TeMHO-cnneii она eraповится серой, з в конце реакции, когда весь натрий связан в ;-и,;,е випплацетиленида натрия, становится черно1. В получепиьгГ; аммил ;}5ый раствор винилацетиленида натрня в аммиаке при темиора.-уре 45-50 вносят 35 г oKncii этилена. После размешивания в гечеиие 1 час реакционную смесь оставляют на ночь. Па другой день аммиак отгоняют, а остаток, нредставля ои1иГ1 собою твердую серого цвегз

82204 .Macc.v, )с1ст1Ю 1яют i; ноде. К ;од1И).му )acT iGjiy днбаиляют серпуЮ кислоту до i-:;j; iO i pcaKUiiii. При этом выделяется мас.7Я1П1стьи1 слон .1 111111ЛЭ7ИН1 лэта110ла. Вкннлл-1Г1 ; лэта1;ол экстраriipyют эфиром, :i 1:;тдел ;я маслянистого слоя. Эфирную иыт}гжку cvJiiaT. Эфир отгоHKiOT, а 1511пилэТ:й;-ла11ол 11 р01011Я1т в иакууме (т. кип. 63-64 при

При нагревании внни.тьтиьчктэтанола с уксусньим ангидридом легi o образуется с почти количественным выходом ацетат БН1Н лэтинилэтанола, ирсдстанляюший собой иочти бесцветную жидкость с т. кии. 71- (8лм, f/l; - 0.;)718,п 1 -,467П.

л.040//с тают СО..--К.420.«с и И.О---2,776лгг. CsHi-,Oo:

найдено С70.:;:i- 7.68%

5ь:числеи(- С6П fi. :If 7,28%

Лнстат .bT H ;: :;Mio;ia ири стоянии но.1нмс|5н: устся ;з клсйь; 10 .iaccv. При гид),аин|1 вин;1Л5тинилэтанола в обычни.х зсло1И1ЯХ об)азуется иор.малвньн гекс1 лов1яй спирт.

Г р с ;j, ,1 е т и :-, обре т с ;; и я

Сл)0соб но.гучения j (зниилэтини;) этанола (гекса-3-ин-5-ен-1-о.та), а из него э(;)фов н норма.тьнгло сксило ог() сиирта, отличаю in и и с я те.м, что натрие1;ое П().ное виннлацетиле га конденспруют в ереде жидкого аммиака с с-кисью этилена, а полученный - (И 1пнлэтин1.д) этанол его ;ыде.1еи; я анилнруют и.ти гидрируют об1)1чн.ым; с 1оеобами.