Способ получения полимеров Советский патент 1979 года по МПК C08F2/58 

Образовавшиеся ионы Me { взаимодействуют с перекисным соединением с образованием свободных радикалов, «оторые инициируют полимеризацию присутствующего мономера.

Ме,- + ROOR tAet + RO + RO.

Скорость полимеризации при этом регулируется концентрацией коМПОнеитов, а также площадью металлической пластинки и находится в пределах от 0,1 до 5% конверсии мономера в 1 мин.

Молекулярная масса продуктов полимеризации зависит от природы и концентрации компонентов и изменяется в пределах от 40000 до 1300000. Полимеризация протекает в растворе, эмульсии, суспензии при использовании металлической меди, железа, молибдена, ванадия, марганца, гафния, индия, таллня, нтрия, скандия, хрома. В качестве электролита используют соли, содержащие ионы

Hg+,, ,Си2, Pd+Mr+2, Pt .др.

Пример 1. В стеклянный стаканчик емкостью 40 мл заливают 10 мл водного раствора, содержащего 0,03 г KaSjOs марки «хч и 0,05 г CuSO4 марки «хч. Затем добавляют 20 мл метанола марки «хч и помещают стаканчик в термостат при 2б°С. Добавляют в полученную смесь 5 мл очищенного двухкратной перегонкой метилакрилата. Затем через реакционную смесь продувают в течение 10 мин очищенный от кислорода азот. После этого реактор закрывается тефлоновой пробкой, в которую вставлена металлическая полоска из железа площадью 10 см. Сразу начинается процесс полимеризации, что можно наблюдать визуально Г1О помутнению реакционной смеси вследствие нер астворимости полимера. По истечении 30 мин извлекают металлический электрод, полимер отфильтровывают и сущат в вакуумном сушильном шкафу. Вес полимера 1,97 г, выход его от теоретического 41,3% при средней скорости конверсии 1,37% в I мнн. Молекулярная масса 1полиметнлакрилата, определенная вискознметркчески, составляет 420000.

Пример 2. Полимеризацию проводят по лриыеру 1 при площади железного электрода 5 см. За 30 мин конверсия мономера

составляет 27% при молекулярной полиметилакрилата 1260000.

Пример 3. Опыт ведут по примеру1. В реакционную смесь вводят 0,6 мл метилакрилата и 0,4 мл винилацетата. За 30 мин образуется 0,48 г полимера, в котором, «ак показывает анализ их спектров, содержатся мономерные звенья винилацетата и метйлакрилата.i,

Пример 4. Опыт ведут по примеру 1, но в качестве электрода используют медную пластинку площадью 10 см. Выход полиметилакрилата за 30 мин 31% от теоретического. Молекулярная масса полиметилакрилата 254000.

Влияние концентрации соли и перекисного соединения на выход полиметилакрилата приведено в табл. 1.

Таблица t

25

30

35

Время полимеризации 30 мин. Сравнительные данные по выходу продукта по известному и предлагаемому способам

Время электролиза. Конверсия мономера, мин%

101,29

202,15

302,94

605,56:;

Выход полимерного продукта за 30 мин полимеризации при ислользоваиии железной полоски 10 см содержании персульфата калия 1 г на 100 мл раствора, сульфата меди 0,1 г (100 мл раствора приведен в табл. 2).-1

- . V. . . , . ч -- ; I

Таблица2

) Время полимеризации 17 мин вследствие

Таким образом, изобретение позволяет получать полимеры с высоким выходом и по более простой технологии.

формула изобретения

Способ получения полимеров путем электрохимической полимеризации виниловых i;ioHOMepoB или их смеси в среде растворителя в присутствии персульфатного инициатора, отличающийся тем, что,с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода полимеров, полимеризацию осуществляют под действием системы металл переменной валентности - его неорганическая соль. того, что система заструктурировалась.