Способ получения олигомерных алкилентерефталатов Советский патент 1979 года по МПК C07C69/82 C07C67/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ АЛКИЛЕНТЕРЕФТАЛАТОВ

1

Изобретение относится к получению олигомерных сложных эфиров бензолдикарбоновых кислот, в частности к усовершенствованному способу получения олигомерных алкилентерефталатов переэтерификацией диметнлтерефталата диолом.

Известен способ по.гучения олигомерного этилентерефталата переэтерификацией диметилтерефталата этиленгли«олем при мольном соотношении 3 : 1, предпочтительно 1:(1,6-1,7), к при температуре 130- 250°С в присутствии титансодержащего катализатора в многоступенчатомреакторе с последующей отгонкой избыточного диола и выделением целевого продукта 1.

Недостаток известного способа заключается в том, что целевой продукт содержит только олигомера.

Цель изобретения - увеличение выхода олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7.

Это достигается способом получения олигомерны.х алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7 переэтерификацией диметилтерефталата диолом Сз-Cg при мольном соотношении реагентов 1 : 1,1 -1,5 и температуре 130-250°С в присутствии алкилтитанатов, -например тетрабутилтитаната, или ацетатов цинка или марганца в качестве катализатора с последующей отгонкой избытка диола и выделяющегося метанола при температуре 180- 250°С к давлении 200-300 мм рт. ст. После ОТГОН1КИ диол обычно рециркулируют в процессе.

Процесс осуществляют в многоступенчатом реакторе, включающем зону нормального давления и несколько ступеней пониженного давления.

Способ позволяет получать целевой продукт с хорошей чистотой (с содержанием метанола менее 0,05 вес. % к свободных карбскспльных групп менее 30 м экв./кг.

Следует отметить, что вяэкость целевого продукта может в данном процессе варьировать обычно ниже 0,3, предпочтитатьно от 0,08 до 0,25. Содержание мономерных диалкандиоловых эфиров терефталевой кислоты может составлять от 0,5 до 20 вес. %, но может быть и около 30 вес. %.

Полученные олигомеры являются реахционноспособными продуктами, которые в процессе конденсации в расплаве могут быть приведены к вязкости 0,8-0,9 и далее путем твердофазной конденсааии пер ведены в высокомолекулярные по 1иалк1 лентерефталаты.

Способ позволяет получать продукты переэтерификации с содержанием олигомера 95-96%.

Пример 1. На верхнюю тарелку многоступенчатото реактора, снабженного смесителем, подают 27,8 частп/ч нагретой до 40°С смеси диметилтерефталата с 1,4-бутандиолом в мольном соотношении 1 : 1,4. Одновременно добавляют 0,2 части/ч 9,8%-ного раствора тетрабутилтнтаната в 1,4-бутандиоле. Процесс проводят при повышающейся до температуре на пятой тарелке. Во время реакции отщепляются 5,2 частей-ч метанола. Продукт переэтерификации (степень переэтери-фикации , 0,95) отводят с нижней тарелки и по обогреваемым трубопроводам последовательно подают в две располож-енные под пятой тарелкой вакуум«ые камеры, работающие при температуре 200-230°С и 240мм рт. ст. При этом отгоняют 1,4 части/ч избыточного бутандиола-1,4 и тетрагидрофуран.

Из нижней части отводят 21 части/ч олигомерного продужта со следующими показателями;

Гидроксильное число

(мол. вес ИВО)100

Приведенная вязкость0,14

Содержание, карбоксильны.ч

групп, м. экв./кг25

Средняя степень конденсации5

Содержимое СНзО, вес. %0,038

Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что катализатор добавляют в количё тве 0,4 части/ч. При этом получают 21,5 части/ч олигомера со следующими показателями:

Приведенная вязкость0,14

Средняя степень конденсации5

Содержание СНзО, вес. %0,030

П р и м е р 3. Повторяют npiivp 1 с той разницей, что диметилтерефталат подвергают переэтерификации бутанолом, рециркулируемым со стадии отгонки.

Получают 21 часть/ч олигомера со следующими показателями: Приведенная вязкость0,125

Средняя степень конденсации6

5 Содержание СНзО, вес. %0,035

Пример 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что вместо бутандиола применяют одинаковое молярное количество пропандиола в первом случае и а, ш-гександио10 л а во втором случае.

Выход и качество получаемы.х олигомерных продуктов соответствуют результатам, приведенным в примере 1.

В случае применения пропандиола сред5 няя степень конденсации олигомерного продукта составляет 5,3, а в случае применения а,{1)-гександиола 5,8.

Продукты примеров 1-3 содержат 95- 96% соответствующего олигомера. 0

Формул а изобретения

0 метанола и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения вы.хода олигомерны.х алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7, процесс ведут при мольном соотношении

5 реагентов 1:1, 1 -1,5, соответственно и отгонку диола и метанола ведут при температуре 180-250°С и давлении 20-300 мм рт. ст. . . .

Сз-Сб.

Источники ИНформации,

принятые во внимание при экспертизе 1. .Акцептованная заявка ФРГ № 1493113, кл. 12о 14, опублик. 1971.