Способ получения нейтрально реагирующих растворимых в воде производных диаминодиокси-арсенобензола Советский патент 1928 года по МПК C07F9/74 

Опыты изобретателей показали, что прибавлением раствора формальдегидсульфоксилата к водным растворам солей диамино-диокси-арсенобензола в впслотах получаются осадки, легко растворимые в щелочах. Для полного растворения осадков требуется лишь столь незначительный избыток щелочи, что на практике эти растворы могут считаться нейтральными. Такие растворы производят еще полное действие чистого диаминодиокси-арсенобензола и обладают-благодаря их нейтральной растворимости при применении-существенными преимуществами в сравнении с растворами диамино - диокси-арсенобензол-дихлоргидрата и щелочного диамино-диокси-арсенобензол-фенолята. Количество формальдегид-сульфоЕсилата, требуемое для получения прозрачных растворов, может варьировать в широких пределах.

При осаждении полученного таким образом раствора диамино-диокси-арсенобензола разжиженною соляною кислотою образуются осадки, обладающие свойством кислоты. Они легко растворяются в щелочах и аммиаке и проявляют в виде таких растворов, если избегнуть избытка щелочи, нейтральную реакцию. Состав этих кислот различен, в зависимости от действия сульфоксилата на диамино-диокси-арсенобензол при комнатной температуре или при 60-70°. В первом случае образуется кислота, содержащая лишь одну кислую, сернистую группу, во втором же-пол -чается кислота, содержащая две таких группы. Эти кислоты образуют светлые, желтокрасные порошкообразные массы, трудно растворимые в воде и нерастворимые в спирте, эфире, ацетоне, бензоле. Щелочные соли этих кислот получаются путем растворения последних в рассчитанном количестве натронного щелока, калийного щелока, нашатырного сиирта, растворов угленатриевой или утлекалиевой соли и осаждения этих растворов помощью спирта или ацетона или же выпаривания досуха в вакуум-аппарате.

Твердые щелочные соли представляют собою также светло-желто-красные, легко растворимые в воде вещества.

Особенно чистые продукты получаются в том случае, если вместо водного раствора применить гликолевый раствор. Полученные таким образом продукты имеют более светлу-ю окраску и обнаруживают при их применении сравнительно малую ядовитость.

Пример ы:

1)25 г диамино-диокси-арсенобензолдихлоргидрата растворяют в 250 г воды и в этот раствор вливают каплями, перемешивал, 12,5 г формальдегид-сульфоксилата, растворенных в 125 г воды. По истечении одного часа прибавляют 80 куб.см lOVo раствора углекислого натрия. Получается прозрачный желтый раствор, который может быть, по желанию, подвергнут дальнейшему разбавлению и который ;,при хранении остается прозрачным.

2)25 8- диамино-диокси-арсенобепзолдихлоргидрата растворяют в 250 г воды, прибавляют, перемешивая, раствор 25 г формальдегид-сульфоксилата в 250 г воды и по истечепии одного часа еще 80 куб. см раствора угленатриевой соли. К прозрачному раствору прибавляют 100 щб. см 12% соляной кислоты. Осажденную кислоту отсасывают, промывают и сушат в вакуум-аппарате. Она содержит только одну кислую сернистую группу.

3)Для переведения полученной по примеру 2 кислоты, в ее натриевую соль суспендируют 20 г кислоты в 70-80 г воды, растворяют ее прибавлением 20 куб. см двухнормального натронного щелока и вливают этот раствор тонкою струею в 1000 куб. см спирта. Осадок отсасывают, промывают спиртом и сушат в вакуум-аппарате. Соль содержит только один атом натрия.

4)Е 21 г тонко суспендированного в воде диамино-диокси-арсенобензольного основания прибавляют раствор 25 г формальдегид-сульфоксилата в 60 г воды к эту смесь умеренно нагревают на паровой бане до тех пор, пока она не растворится вполне. Раствор осаждают прибавлением 25 куб. см концентрированной соляной кислоты и обрабатывают осажденную кислоту согласно имеющимся в примерах 2 и 3 указаниям.

Полученная таким образом кислота имеет две, содержащих серу, кислых группы, а ее натриевая соль-два атома натрия.

5) 50 частей диамино-диокси-арсенобензол-хлоргидрата растворяют в 200 частях гликоля и к этому раствору прибавляют раствор 31 части формальдегидсульфоксилата в 50 частях воды. По перемешивании в течение 5 минут прибавляют содового раствора до тех пор, пока раствор не покажет нейтральной реакции. Таким образцом получается готовый к употреблению раствор диаминодиокси-арсенобензола с нейтральной реакцией, допускающий разжижение водою в любых отношениях без образования мути. Если этот раствор влить s значительное количество этилового спирта или смеси этилового спирта и эфира, или же в ацетон, то получается желтоватый осадок, легко растворимый в воде с нейтральной реакцией.

Предмет патента.

1)Способ получения нейтрально-реагирующих растворимых в воде производимых диамино-диокси-арсенобензола, отличающийся тем, что на водные растворы солей диамино-диокси-арсенобензола с кислотами действуют формальдегид-сульфоксилатом и щелочью или же на свободное суспендированное в воде основание диамино-диокси-арсенобензола действуют формальдегид-сульфоксилатом без прибавления щелочи.

2)Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем, что формальдегид-сульфоксилатом действуют на диамино - диокси - арсенобензол -хлоргидрат в гликолевом растворе.