1
Изобретение относится к усовершенствовании му способу получения 2-оксибензотиазола, который используется как промежуточное соединение для получения 2-оксо-З-бензотиазолиновых регуляторов роста растений.
Известен способ получения 2-оксибензотиазола, который заключается в том, что о-аминотиофенол подвергают взаимодействию с мочевиной в присутствии минеральных кислот 1.
Процесс ведут под давлением в атмосфере азота при 120-150°С. Мочевина используется в трехкратном избытке.
Недостаток такого способа проведение процесса в автоклане под давлением в атмосфере азота, а также использование избытка мочевинь.
Цель изобретения - упрощение технологии получения 2-оксибензотиазола.
Это достигается согласно предложенному способу получения 2-оксибензотиазола, который заключается в том, что предварительно охлажденный о-аминофенол в органическом растворителе в присутствии третичного амина подвергают взаимодействию с сернистым карбонилом (COS) при атмосферном давлении.
Процесс ведут при температуре кипения растворителя, чтобы удалить выделяющийся сероводород и довести реакцию до конца.
В качестве растворителей можно использовать хлорированные углеводороды, например хлороформ и четыреххлористый углерод, алифатические спирты, алкилацетаты, тетрагидрофуран, ацетонитрил.
В качестве третичного амина предпочтительно использовать триалкиламины, пиридин, хинолин.
Пример 1. К размещанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о-аминотиофенола в 600 мл тетрагидрофурана, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтиламина. Экзотермическая реакция повышает температуру от 24 до 33°С, после чего образуется густой осадок. После охлаждения размешанного раствора до 0°С добавляют 38,9 г (0,55 моля) 85%-ного COS при 0--5°С в течение 40-50 мин. Удаляют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 25-30°С в течение 2472 ч. После размешивания при таких температурах в течение 5 ч образуется раствор. Размешанный раствор нагревают с обратным холодильником В течение 2 ч. Во время нагревания выделяется сернистый водород. Триэтиламин и тетрагид рофуран удаляют в вакууме при максимальной температуре 80-90°С/1 - 2 мм рт. ст. (Можно опять употреблять регенерированный амин и растворитель) . К охлажденному остатку добавляют 200 мл воды и размешивают при 25-30°С в течение 5 мин. Продукт собирают фильтрованием промывают водой до нейтральной реакции на лак мус и высушивают на воздухе при 50°С. Результаты трех опытов приведены в табл. 1, при этом т. пл. 140-141°С (перекрист.; 10 г перекристаллизовано из 30 мл толуола). Таблица 1 П р И м е Ч а н И е: вычислено ДЛЯ C7H5NOS,% С 55,61; Н 3,3; N 9,26; S 21,21. П р и м с р 2. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о-аминотиофенола в 200 или 600 мл ацетонитрила, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтиламина. Экзотермическая реакция повышает температуру от 24 до 40° С, после чего образуется осадок. После охлаждения размешанной суспензии до добавляют 38,9 г (0,55 моля) 85%-ного COS при 0-5°С в течение 35 мин. Через 10-35 мин после добавления COS образуется раствор. Удаляют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 25-30°С в течение суток. Размешанный раствор нагревают с обратным холодильником 2 ч. Во время нагревания выделяется сернистый водород. Триэтиламин и ацетонитрил удаляют в вакууме при максимальной температуре 80-90°С/1-2 мм рт. ст. (Можно опять употреблять регенерированный растворитель и амин). К охлажденному остатку добавляют 200 мл воды и размешивают при 25-30°С в течение 15 мин. Продукт собирают фильтрованием, промывают водой, пока он не станет нейтральным к лакмусу и высушивают на воздухе при 50°С. Результаты приведены в табл. 2. Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения полиуретанов | 1969 |
|
SU747432A3 |
| Способ получения производных нитрила | 1978 |
|
SU904522A3 |
| Способ получения производных тиазолоизохинолина или их солей | 1974 |
|
SU569291A3 |
| Способ получения водорастворимых азотсодержащих полимеров | 1971 |
|
SU460632A3 |
| Способ получения производных 2,4диаминопиримидин-3-оксида | 1975 |
|
SU645570A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДОБЕНЗОКСАДИАЗИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, СМЕСЬ ИХ ИЗОМЕРОВ ИЛИ ОТДЕЛЬНЫЕ ИЗОМЕРЫ, ИХ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИ ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ГИДРАТЫ И СОЛИ, А ТАКЖЕ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ С АНТИБАКТЕРИАЛЬНОЙ АКТИВНОСТЬЮ НА ИХ ОСНОВЕ | 1995 |
|
RU2138504C1 |
| Способ получения пептидов | 1977 |
|
SU753358A3 |
| Средство при лечении острого лейкоза,хронического миелолейкоза,кожных ретикулезов и ретинобластомы "фопурин | 1971 |
|
SU1220173A1 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДОБЕНЗОКСАДИАЗИНА, СМЕСЬ ИХ ИЗОМЕРОВ ИЛИ ОТДЕЛЬНЫЕ ИЗОМЕРЫ, ИХ ГИДРАТЫ И СОЛИ | 1994 |
|
RU2131430C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАЛОИДОВ | 1972 |
|
SU351369A1 |
Примечание: Юг перекристаллизовано из 30 мл толуола; вычислено для CvHsNOS, %: С 55,61: Н 3,33; N 9,26; S 21,21
Пример 3. К размешанному раствору, со- ратным холодильником 2 час. СНС|з и (C2Hs)3N держащему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о-амино- удаляют в вакууме при максимальной температутиофенола в 200 или 600 мл хлороформа, добав- ре 80-90°С/1-2 мм рт. ст. К охлажденному осляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтил- 45 татку добавляют 200 мл воды и размешивают
амина. Экзотермическая реакция повышает температуру от 22 .до примерно 50° С. Размешанный раствор охлаждают до и добавляют 38,9 j (0,55 моля) 85%-ного COS при в течение j 35-40 мин. Раствор размешивают при 25-30° С в течение суток и после этого нагревают с обПримечание: Юг перекристаллизовано из 30 мл толуола; вычислено ;C7H5NOS,%: С 55,61, Н 3,33; N 9,26; S 21,21.
при 25-30 С в течение 15 мин. Продукт собирают фильтрованием, промывают водой, пока он не станет нейтральным к лакмусу и высушивают на воздухе при 50°С.
Результаты двух опытов приведены в табл. 3. Т а б л и.ц а 3
П р и м е р 4. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о-аминотиофенола в 200 или 600 мл метанола или изопропилового спирта, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) триэтиламина. Экзотермическая реакция повышает температуру от 22 до примерно 45 С. После охлаждения размешанного
СНзОН, Г(СНз)2СНОН, Выход, I Найдено
мл| мл%|CPHJN S
Примечание: Вычислено для C7HsNOS,%: С 55,61; Н 3,33; N 9,26; S 21,21.
Пример 5. К размешанному раствору, содержащему 64,5 г (0,5 моля) 97%-ного о-амино тиофенола в 600 мл зтилацетата, добавляют в одной порции 50,6 г (0,5 моля) тризтиламина. Экзотермическая реакция повышает температуру от 24 до 32° С, после чего образуется осадок. После охлаждения размешанной взвеси до 0 добавляют 38,9 г (0,55 моля) 85%-ного COS при О-5°С в течение 50 мин. Удаляют внешнее охлаждение и размешивают реакционную смесь при 2530° С в течение суток. Мутный раствор нагревают с обратным холодильником 2ч и тризтиламин и этилацетат удаляют в вакууме при максимальной температуре 80-90° С/10-15 мм рт. ст. Непрореагировавший о-аминотиофенол (10 г) удаляют нагреванием остатка при 99° С/1-2 мм рт. ст. К охлажденному остатку добавляют 200 мл воды, размешивают при 25-30°С в течение 15 мин, продукт собирают фильтрованием, промывают водой, пока он не станет нейтральным к лакмусу, и высушивают на воздухе при 50°С. Выход продукта (т. пл. 129-132°С) составляет 66%. После перекристаллизации из толуола он плавится при 140-141° С.
раствора до 0°С добавляют 38,9 г (0,55 моля) .85%-ноге COS при 5° С в течение 30-40 мин. Остаток процесса такой же, что и в примере 3.
Результаты трех опытов приведены в табл. 4 при этом т. IU1. 140-141°С (перекрист.; Юг перекристаллизовано из 30 мл толуола).
Таблица4
Иайдено,%: С 55,64; Н 3,33; N 9.25; S 21,10.
C HsNOS
Вычислено,%: С 55,61; Н 3,33; N 9.26; S 21,21.
Из приведенных примеров видно, что 2-оксибензотиазол можно получить с большим выходом. Кроме того, растворитель и третичный амин можно возвращать в повторный цикл.
Формула изобретения
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
I. Патент США N 3812138, кл. 260-304. 1974.
