Способ получения алкилнитритов Советский патент 1946 года по МПК C07C203/00 C07C201/04 

В авторском свидетельстве № 62646 описан способ получения пропилнитрита действием серной кислоты на смесь пропанола, нитрита натрия и воды лри комнатной температуре. Этим достигается значительное повышение выхода пропилнитрита.

Дальнейшие исследования показали, что этот же способ можно применять для получения других алкилнитритов, например нормального бутилнитрита, изобутилнитрита, пропилнитрита.

Пример 1. В железный эмалированный аппарат с механической мешалкой, рубашкой для холодильного рассола и загрузочным люком и штуцером с приспособленной делительной воронкой вливают раствор нитрита натрия (9,6 кг ъ 40 л воды) и 8 кг изобутанола.

Температуру смеси доводят до 15°С, добавляют 6 кг технической серной кислоты с уд. вес 1,83 г/см, разбавленной 3 л воды и охлажденной до комнатной температуры. Кислоту прибавляют в течение 2 час при энергичном перемешивании поддерживая температуру на уровне 15-20°С, для чего через рубашку пропускают охлахедаюший раствор. После введения всего количества кислоты перемешивание продолжают еще некоторое время, до снижения температуры реакционной массы до + 12°С. Продукт реакции отстаивается 15-10 мин и верхний слой нзобутилнитрита отделяют от солевого водного слоя известными приемами. Отбирая фракции при температуре 64-67°С,- получают фармакопейной чистоты изобутилнитрит с уд. весом 0,8728-0,8732 г/см при 20°/4°. Выход -8 кг, т. е. 72% теоретического.

Пример 2. В широкогорлую бянку с приспособленной к ней механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещенную в баню со- льдом, вливают раствор нитрита натрия (380 г в 1,6 л воды) и 440 г изоамилового спирта. После охлаждения этой смеси до + прибавляют при размешивании 250 г технической серной кис№ 67126- 2 -

лоты с уд. весом 1,84 г/сжз, разбавленной 120 мл воды и охлажденной до комнатной температуры. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 15-18°С.

После прибавления всей кислоты за 2-2,5 час перемешивание продолжают, пока температура реакционной смеси понизится до -f- 5°С, и выдерживают в течение 30 мин при постепенном снижении температуры. Отстоявшийся верхний слой изоамилнитрита отделяют в делительной воронке, промывают содо-солевым раствором, сушат и фракционируют техническими приемами. Выход достигает 75% теоретического.

Пример 3. В железный эмалированный апларат, снабженный загрузочным люком, механической мешалкой и рубашкой для холодильного рассола, загружают раствор нитрита натрия (10,5 кг в 40 .л воды) и 8 кг нормального бутилового спирта. При температуре смеси 15°С добавляют б кг серной кислоты с уд. весом 1,84 г/см, разбавленной 3 л воды в течение 1 час 45 мин - 2 час с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в пределах 15°-20°С, что обеспечивается подачей рассола в рубашку аппарата. Температура в ванне холодильной установки лри этом не должна быть выше - 8°С, а температура рассола, отходящего из рубашки аппарата, не должна превышать - 3°С.

Продукт реакции отделяют от нижнего слоя, фракционируют. Выход нормального бутилнитрита с т. к. 75-77 С и уд. весом 0,8835-0,8840 при 20°С достигает 80% теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения алкилнитритов по авторскому свидетельству № 62646, отличаюшийся тем, что в качестве исходных веществ применяют вместо пропилового спирта другие алифатические спирты.