значительно усложняющих разделение продуктов реакции.
Целью изобретения является повышение выхода и селективности процесса получения ненасыщенного простого метил г.2-метилбутенилового эфира.
Поставленная цель достигается тем, что разложение я-комплекса палладия осуществляют метилатом калия при молярном соотношении между метилатом калия в тг-комплексом, равном - 1:1-40:1.
Реакцию обычно проводят при комнатной температуре в атмосфере инертного газа.
Конечным продуктом является ненасыщенный простой метил-2-метилбутениловый эфир (структурные изомеры). Вькод целевого продукта составляет 91-95%. Примесями являются ненасыщенные простые диметоксиэфиры (5%). В продз стах реакции отсутствуют примеси альдегидов, которые, являясь легко полимеризующимися соединениями, значительно усложняют выделение целевых продуктов.
Следует отметить, что образующийся в этом процессе металлический палладий можно количественно перевести в хлорид палладия, что позволяет осуществить замкнутый каталитический процесс. Предлагаемый способ позволяет получат ненасыщенный простой эфир из сьфья, получаемого промышлершым М;етодом - диенового углеводорода изопрена.
Пример 1. ff-Комплекс палладия получают из изопрена и хлорида палладия в метаноле при 20°С. Выделенный комплекс идентифицируют методами ЯМР (Ш) и элементного анализа.
Найдено,%: С 29,88; Н 4,60.
СбН, ibPdCQj.
Вычислено,%: С 29,33; Н 4,53.
Спектральные характеристики комплекса приведены в табл. 1.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения метил-2- метилбутенилового эфира | 1978 |
|
SU791727A1 |
| Способ получения производных @ -дигалоидвинилциклопропана | 1978 |
|
SU1075972A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ | 1972 |
|
SU330161A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЯ БЕНЗО[b]ТИОФЕНА | 2012 |
|
RU2601420C2 |
| СИНТЕЗ ИНГИБИТОРОВ РЕНИНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕАКЦИИ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ | 2006 |
|
RU2423348C2 |
| ИНДОЛИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1992 |
|
RU2104268C1 |
| Способ получения бензил-2,2-диметокси ацетамидов | 1976 |
|
SU663299A3 |
| Замещенные 1Н-имидазолы, проявляющие антиишемическую активность | 1988 |
|
SU1710558A1 |
| БИЦИКЛИЧЕСКИЕ 1-АЗА-ЦИКЛОАЛКАНЫ, СМЕСЬ ИХ ИЗОМЕРОВ ИЛИ ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ИЗОМЕРЫ, ИЛИ ИХ ФАРМАКОЛОГИЧЕСКИ ПЕРЕНОСИМЫЕ КИСЛОТНО-АДДИТИВНЫЕ СОЛИ | 1992 |
|
RU2040526C1 |
| Способ получения замещенных 1Н-имидазолов или их солей присоединения нетоксичных, фармацевтически приемлемых кислот | 1987 |
|
SU1662349A3 |
Комплекс Значения Экспериментальные данные п- - н-сн-осн. ) Ге)2 ( Н tb) и хЧ Разложение комплекса проводят в следующих условиях: температура 20°С, соотнощениеСНзОК : г-комплекс 1:1 (мольное), длительность процесса 30 мин. 5 г (0,021 моль) я-комплекса палладия при перемешивании растворяют в 410 мл 0,05 М раствора метилата калия (0,021 моль) в метаноле. После заверщения реакции отфильтровывают образующийся в реакции металлический палладий. Выделение целевого продукта из метанольного раствора осуществляют путем экстра ции диэтиловым эфиром с последующей отгонкой экстрагента. Получают 1,9 г целевого продукта, выход составляет 91%. Анализ целевого продукта проводят методом газожидкостной хроматографии. Условия анализа: стационарная фаза - ди-(2-этилгексил)овый эфир себациновой кислоты (25 вес.%) на хроТаблица 1 химических сдвигов протонов в спектрах , м. д. Литературнь е данные мосорбе W температура 80-100 С, длина колонки 3 м. С целью идентификации структурных изомеров проведено их разделение методом препаративной хроматографии ди-(2-этилгексил)овый эфир себациновой кислоты (25 вес.%), температура 60 С, длина колонки 3 м. Строение продуктов реакции установлено на основе спектров ЯМР (см. табл. 2) и подтверждено реакциями гидрирования: в результате гидриро вания соединений 1, 2 и 3 в диэтиловом эфире при 5-10°С на катализаторе - палладий на активированном угле - по данным газожидкостной хроматографии образуется насыщенный метил-2-метилбутиловый эфир. ЯМР (1Н) спектры сняты в CCtt на спектрометре Varlan 46/60 с использованием тетраметнлснлана в качестве внутреннего стандарта (с - скнглет, д - дуплет, т - триплет, м - мультиплет).
(метил- 2-металбутен-1 -иловый эфир)
сн, I сн,-сн-сн сн-осн,
W (b) 10 . (d) (/) (метил-2-метилбуген-3-иловый эфир)
Примеси Пример 2. Получриие метил-2-метилбутенилового эфира (структурные изомеры) проводят в следующих условиях: температура 20°С, соотношение СНзОКгтг-комплекс 15:1 (моль), длительность процесса 20 мин. 5 г (0,021 моль) я-комплекса палладия при перемешивании растворяют в 420 мл 0,75 М ме тилата калия (0,315 моль) в метаноле. Выделение продуктов реакции проводят аналогично примеру 1. Получают 2,0 г целевого продукта. Выход составляет 95%. Пример 3. Получение метил-2-метилбутешшового эф1фа (структурные иэомеры) проводят в следующих условиях: температура 20°С, соотношение СНзОК:1г-комплекс 40:1 (мольвое)-длительность процесса 20 мин. 5 г (0,021 моль) 7Г-комплекса палладия при перемешивании растворяют в 420 мл 2 М раствсфа метилата калия (0,84 моль) в метаноле. Выделение щюдуктов реакции проводят аналогично примеру 1. Получают 1,9 г целевого продукта. Выход составляет 91%.
Таблица 2
4,53м
5,9д
d е 3,2с Формула изобретения Способ получения метил-2-метилбутешшового эфира путем взаимодействия изопрена с хлоридом палладия в среде метанола с последующим разложением полученного тг-комплекса палладия под действием соединения щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве соединения щелочного металла используют метилат калия и 1фоцесс разложения комплекса ведут при молярном соотношении между метилатом калия и я-комплексом, равном 1:1-40:1. Источники ииф фмации, принятые во внимание гфи экспертизе 1. Smutny Е. 3 Разложение замешенных п-аллилгалоидных комплексов палладия, VIII, Jnternational Conference of coordination Chemistry, Prdeedivgs, Vienna, 1964, p. 145.
