Способ выделения пиридина и алкилпиридинов Советский патент 1979 года по МПК C07D213/08 

алканов нормального или изостроения с 5-7 ат мами углерода. Добавка к ароматическому растворителю алканов с меньшим удельным весом позволяет достичь хорошего разделетш фаз. Выделение пиридиновых оснований из экстра та осуществляют ректификацией. Предлагаемый способ позволяет достичь 9798%-ного выхода относительно извлечения пиридиновых оснований. Преимуществом предлагаемого способа является возможность его использования для непрерывного процесса выделения пиридина и алкилпиридинов из водных и водно-аммиачных раств ров. Пример 1. Экстракцию ведут в стеклянной лабораторной колонне диаметром 20 мм и высотой 1400 мм, заполненной насадкой из метал лических спиралей размером 3x4 мм из прово локи диаметром 0,3 мм. Экстрагент - бензол с 20 вес.% н-пентана и 10 вес.% изопентана. Исходную смесь и экстрагент подают противотоко в соотношении 1:1,26 (по весу). Результаты приведены в табл. 2. Экстракт разделяют на двух ректификационных колоннах. На первой колонне эффективностью 10 гг. с флегмовым числом 0,5 отгоняют растворитель, а на второй эффективностью 30 т. т. при флегмовом числе 6 выделяют 2-пиколин с концентрацией не ниже 97 вес.% в качестве дистиллата, а из куба получают 4-гопсолин с концентрацией 99 вес.%. Пример 2, Экстракцию ведут аналогично примеру 1. Экстрагент - бензол с iO вес.% толуола и 20 вес.% н-гексана. Соотношение исход ная смесь: экстрагент 1:1,74 (по весу). Результаты приведены в табл. 3. Ректификацию ведут аналогично примеру 1. Пример 3. Экстракцию ведут аналогично примеру 1, Экстрагент -- толуол с 15 вес.% н-пентана. Соотношение исходная смесь: экстра гент 1:1,7 (по весу). Результаты приведены в табл. 4. Ректификацию ведут аналогично примеру 1. Пример 4. Экстракцию ведут аналогично примеру 1. Экстрагент - бензол с 30 вес.% изопентана. Ввиду iroro, что исходаая смесь синтеза пиридиновых оснований состоит из водного и масляного слоев, питание осуществляют двумя путя ми: водный слой подают сверху экстрактора, а масляный на 350 мм ниже. Отношение водного и масляного слоев составляет 2,6:1, а их сумма к зкстрагенту 1:1,57. Результаты тфиведены в табл. 5. . П р и м е р 5. Выделение пиридиновых , оснований ведут на лабораторной установке. Экстрагент - бензол с 30 вес.% изопентана. Исходный продукт (поток 1) поступает в экстрактор противотоком к экстрагенту. Рафкнат (поток 2), отбираемый снизу экстрактора, нап1)авляется на водоочистку, а насыщенный алкилпиридинами экстрагент (поток 3) поступает в колонну 1, где экстрагент отгоняется в виде дистиллата (поток 4), и идет в скрубер на отмывку, например, от .ацетальдегнда, метанола, а затем возвращается в рецикл (поток 6). Кубовый остаток колоины I (поток 5) поступает на колонну II, где в качестве днстиллата отбирается пиридин (поток 7), а кубовый продукт (поток 8) подается в колонну III. В колонне 1Н 3-пиколин (поток 9) отделяется от тяжелого остатка (поток 10), который далее утилизируют. Составы материальных потоков схемы выделения пиридина и 3-пиколина представлены в табл. 6. Ректификацию осуществляют на трех ректификационных колоннах, расчетные технологические параметры которых приведены в табл. 7. , По предлагаемой схеме получают пиридин с концентрацией выше 99% и 3-пиколин с концентрацией выше 98% (см. табл. 6). Пример 6. Экстракцию ведут аналогично примеру 4. Эксфагент - бензол с 30 вес.% гептана. Соотношение сумма водного и масляного слоев: экстрагент 1,9:1 (по весу). Результаты приведены в табл. 8, при этом количество продуктов экстракции, г : сырье водный слой 190, масляный слой 100; экстракт 567,70; рафинат 187,64. Экстракт разделяют на двух ректификационных колоннах. На первой колонне эффективностью 15 т.т. с флегмовым числом 1 отделяют растворитель, а на второй колонне эффектив-ностью 20 т. т. при флегмовом числе 4 выделяют 2,6-лутидин с концентрацией 96,6 вес.%. Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 5. Материальный баланс экстракции продуктов синтеза пиридина и 3-пиколина приведен в табл. 9. Экстрагент отгоняют на колонне периодического действия эффективностью 15 т.т. с флегмовым числом 2,0. Матфиальный баланс отгонки экстрагента приведен в табл. 10. Продукт синтеза пиридина и З-пиколина пос е экстра1ента подвергают ректификаии на лабораторной колонке непрерывного дейтвия эффективностью 25-60 т.т. для выделеия концентрированных пиридина и З-пИколина. Б табл. И приведен состав материальных пооков колонны отгонки пиридина. В табл. 12 приведен состав материальных па оков колонны отгонки 3-пиколина.

6

Таблица 1

0,40 0,02

Таблица 5

0,2

82,36 0,69 0,09

3,60 3,60 0,05 0,03 0,06

0,15

0,06 0,15 82,98 6,1

20 25 20

III

Продолж.табл.5

0,25

7,22 6,72 0.25 0,23 0,07 0,76

0,27

0,62 0,64 0,22

93,30 0,11 6,0

Таблица 6

Таблица 7

2-3

Итого:

107,57 100

681055

10 Таблица 8

Таблица 9

100

116,50 100

78,07

100

Примечание. Температура верха 115°С; температура куба 145°С; доля отбора 41 вес.%; флегмовое число 2,0.

Примечание. Температура верха 143°С; температура

куба 160°С; доля Отбора 70 вес.%; флегмовое число 3.

Таблица 10

Таблица 11

Таблица 12

Формула изобретенияческий растворитель, содержащий 50-90 вес.%

Способ выделения пиридина и алкилпириди-бензола или толуола или их смесей и 10нов из водных и водно-аммиачных растворов,50 вес.% алканов нормального или изостроения

получаемых при конденсации карбонильных со-с 5-7 атомами утлсрор. единений с аммиаком, экстракцией (фганичес-Источт1ки информации, принятые во внимаКИМ растворителем, включающим гфоматические Iние при зкспертизе

углеводороды, отличающийся тем, что,1. Патент 1 анц1Ш W 13%796, кл. С 07 d,

с целью улучшения расслаивания фаз и увеличе-.1965.

кия степени извлечения пиридиновых основа-2. Петренко Д. С. Пиридиновые и хинолкиоНИИ, в качестве экстрагеята используют аргаия-вые основания. М., Металлургия, 1973, с. 218.