"Ацилпроизводные оксиметилфосфоновой кислоты,ООблАдАющиЕ АКАРицидНОй и фуНгицидНОй АКТиВНОСТью4 Советский патент 1981 года по МПК C07F9/40 A01N57/00 

(54) АЦИЛПРОИЗВОДНЫЕ ОКСИМЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АКАРИЦИДНОЙ И ФУНГИЦИДНОЙ АКТ 1ВНОСТЬЮ

блюдаются полосы поглощения в области 1250cM (Vfco), 1760-1750 см (),995- 1030 см (Ур-оАек)- ПМР-спектрах соединений наблюдались следующие сигналы: мультиплет протонов СН ( ,3 м.д), мультиплет протонов СНг группы СН2РС(О) 3,68 м.д. и группы Р-GHz,S 3,79 м.д. , мультиплет протонов CHj группы снз CHiOC(O) и (CHj) §

1,2 М.Д..

Эти соединения при использовании на биологическую активность проявили заметную фунгицидную активность против мицелий грибов различных видов. Например, соелинения (изо-СзНтО)гР(0)СН2.0С(6)ОСз(Нт-изо и (Cff,b)iP(0)CU O OCtHs приближаются по

О

своим фунгицидным свойствам к тетраметилтиурамдисульфиду (ТМТД), принятому за эталон.

Акарицидная активность новых веществ определялась против обыкновенного паутинного клеща. Все испытанные соединения показали акарицидные свойства, некоторые из них проявили акарицидную активность на уровне эталона - карбофоса. Так соединение ()iP(0)CHiOC(b)OCH3 проявило

акарицидную активность, равную активности карбофоса, а по величине CKso соединение оказалось более токсичным, чем карбофос.

Пример 1. Получение 0-алкил-О -(диалкоксифосфонометил) карбонатов.

Соединения об формулы

К суспензии 0,1 г-а металлического натрия в абсолютном бензоле при комнатной температуре по каплям прибавляют 0,1 г-моль диалкилфосфита, :месь выдерживают до полного растворения натрия (1020 час). При 5-6°С порциями быстро прибавляют 0,1 г-моль параформа и перемащивают 1 ч при 20-25°. Окраска раствора становится желтой. При температуре 4-6° медленно по каплям прибавляют 0,1 г-моль алкоксихлоркарбоната, выдерживают при этой температуре 30 мин, температуру медленно повыщают до комнатной, перемешивают 1 ч. Затем постепенно повыщают температуру и перемещивают смесь 2-3 ч при 40-45°С и 4-6 ч при 50-60°С. За ходом реакции следят по исчезновению пятен, соответствующих исходным веществам на хроматограмме на силуфоле в системе ацетон-гексан 1:4, проявитель иод.

в конце реакции смесь охлаждают, осадок хлорнистого натрия отфильтровывают, фильтрат дважды промывают водой, сущат сульфатом натрия. После удаления растворителя в вакууме остаток перегоняют, либо очищают хроматографически на пластинках с силикагелем. Выходы целевых продуктов составляют 38-81/о.

Константы, выход, данные элементного анализа полученных соединений представлены в табл. 1.

О II

Таблица

с-оГ

Н К qHs- 41 изо CgHj- Н Н СгНу 51,3 Н ,7 изо СгН5- Н Н С,,5 -изо С,Н(| СН, СНд CjHj 62 Cj,Hj CHj CHj 38 119-122 1,42ОЗ 1,092О 61,92 62,15 44,90 7,ОЗ11,20 €,„ Hj, ОеР 44,77 7,89 11,55 0,15268,253 102-105 1,4191 1,1439 52,94 53,02 39,48 7,Об12,54 CjH,,OjP 4О,00 7,14 12,89 0 8240,199 120-121 1,4234 1,0777 66,64 66,52 46,52 8,1010,71 C jHjjOeP 46,81 8,21 10,97 0,3282,280 163-164 1,4274 1,1277 57,41 57,71 42,57 7,2112,35 CgR-pOeP 42,52 7,53 12,19 : 254,226 и хо Х:Г:А 1,4241 1,О891 75,88 76,ОО 51,90 9,119,23 С, 51,84 9,02 9,55 3:3:1324,361 130-13 2 1,4218 1,0555 62,02 62,57 47,30 7,3511,11 С,, Нг, OgP 7,89 11,55 0,3 -268,253 Х:Г:А 3:3:1 QHj, Н Н 55 С Н, НН С2%42 CjHy Н Н СНз 53,2 CHj Н Н CHj 66,7

ЧН, Н Н CjH 57 тех1,4136

А:Г:Х 1:3:3

e-Hj egHy Н 48 тех

92-94 Примечание: А- ацетон, Б - бензол, Г - гексан, X Пример 2. Акарицидная активность сое- динений определена для обыкновенного паутинного клеща Tetranychus urticae Koeh методом погружения растений, зараженных

Проаопжение табл. 1

5О,40 8,50 10,ЗО 50,318,77 9,98 310,334

54,49 6,68 9,83 e,Hg|OjP 54,88 6,44 9,43 316,297 157-160 1,42311,052371,2671,7149,098,8711.20 48,64 8,51 10,45 0,3296,307 127-130 1,4302 1,1119 62,03 62,31 44,41 7,79 13,12 С,(, Н, OjP 44,77 7,89 11,55 0,2268,25 115-1161,4286 1,1896 48,17 48,99 37,37 6,9О 12,83 С Н Cfe Р 37,17 6,69 13,69 0,2226,172 тех1,4032 1,6452 38,93 39,25 30,58 5,73 15,12 30,31 5,60 15,63 А:Г 1:4198,118 хлороформ, ТеХ - тонкоспойная хроматография клещами, в водоацетоновые растворы (с добавкой эмульгатора) этих соединений, Акарицидная активность соединений показана в табл. 2. Таблица 2

Эталон-карбофос Учет гибели клещей проводили через 48 ч В концентрации 0,06% высокую акарицидную активность проявили соединения №№ 2, 3, 4, 5, 6. По СК уо % (CjrHj О)г P(O)CHzOC(O)OCHs более токсичен, чем взятый за эталонный препарат инсектоакарицид карбофос. Фунгицидная активность соединений фор мулы I против мицелий грибов рпределяетПродолжение табл. 2

100

0,0045 ся в концентрации 0,003% по действующему веществу. Эталоном служит ТМТД. В та.бл. 3 представлена фунгицидная активность соединений. Результаты испытаний показывают, что некоторые соединения проявляют заметные фунгицидные свойства, например, соединения 2 и 6 (табл. 3). Таблица 3

681830 910

Формула изобретенияR -С -€3-алкил, нормальный или

Ацилпронзводные оксиметилфосфоновойщие акарицидной и функислоты общей формулыгицидной активностью.

(RO) zPCRR OCOR ,$принятые во внимание при экспертизе

QQ1. Мельников Н. Н. Химия и технология

где R-С -С -алкил, нормальный или раз- пестицидов. - М., Химия, 1975, с. 353.

ветвленный,2. Шрадер Г. Новые фосфорорганичесRHR -одинаковые или различ-кие инсектициды. - М., Мир, 1965, с. 160-

ные: водород, метил или 161. фенил,3. СА, 1970, с. 72, 21745, у

разветвленный, обладаюИсточники информации,