Фосфоросодерщажие симм-триазины,обладающиеиНСЕКТОАКАРицидНОй АКТиВНОСТью Советский патент 1981 года по МПК C07F9/24 C07F9/65 A01N43/68 A01N57/00 

(54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СИММ-ТРИАЗИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфорсодержащим производным симм-триазина общей формулы (1Б2СН 0 жР(0(2Н5)2 , где R - изопропил, втор, бутил или трет, бутил, обладающим инсектоакарицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Известным инсектоакарицидом, нащедщим щирокое применение в сельском хозяйстве , является карбофос 1. Производные симм-триазина, имеющие в боковой цепи фосфорорганический остаток, известны в качестве гербицидов 2, 3, Инсектицидная активность у производных симм-триазина, даже фосфорсодержащих, встречается довольно редко. Из этого класса соединений известен препарат «сайфос, представляющий собой соединение формулы:E, С2) Однако этот препарат имеет узкий спектр действия и эффективен только для борьбы с тлей. Целью изобретения является расширение арсенала средств воздействия на живой организм. Поставленная цель достигается описываемыми фосфорсодержащими симм-триазинами формулы I, обладающими инсектоакарицидной активностью. Описываемые соединения получают реакцией J oкcиэтилгидpaзинo-cимм-тpиaзинa с изоцианатом 0,0-диэтилфосфорной кислоты. Процесс проводят при температуре 40- 50°С в бензоле в присутствии триэтиламина в течение 2 ч. ИК-спектры полученных

соединений, измеренные в четыреххлористом углероде и хлороформе, содержат полосы поглощения при 1220 см (Р О), 1710 c.vf (С О), 3420 (NH) и не содержат полосы поглощения ОН-групп.

Пример 1. 2-хлор-4-изопропиламино-6- (N-диэтоксифосфорил) -карбомоилоксиэтилгидразино-симм-триазина.

К раствору 3,5 г (0,0142 М) свежеприготовленного 2-хлор-4-изопропиламино.-6-этанолгидразино-симм-триазина и 2 капель триэтиламина в 250 мл безводного бензола при энергичном перемещивании в течение 15 мин прибавляют раствор 2,54 г (0,0142 М) диэтилфосфорилизоцианата в 50 мл безводного бензола. Реакционную смесь перемещивают при температуре 50°С в течение 2 ч, охлаждают, растворитель отгоняют. Остаток (6 г) очищают тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем, растворитель - этилацетат - хлороформ (5:1). Выделяют 4,07 г 2-хлор-4-изопропиламино-6- (N-диэтоксифосфорил) -карба.моилоксиэтилгидразино-симм-триазина, выход 70%, т. пл. 50-51°С. Найдено, %: С 36,96; Н 6,10; С1 7,91; N 22,59; Р 7,69 37,07 6,12 8,02 22,79 7,76

C.iHzsClTOsP.

Вычислено, %; С 36,66; Н 5,92; С1 8,32; N 23,02; Р 7,27.

Пример 2. Получение 2-хлор-4-бтор. бутиламино-6-(N-диэтоксифосфорил)-карбамоилоксиэтилгидразино-симм-триазина. В условиях, аналогичных получению 2-хлор-4-изопропиламино-6- (N-диэтоксифосфорил)-кapбaмoилoкcиэтилгидpaзинo-cимм-тpиaзина, из 2,18 г (0,0084 М) свежеприготовленного 2-хлор-4-втор. бутиламино-6-этанолгидразино-симм-триазина и 1,5 г (0,0084 М) диэтилфосфорилизоцианата в 300 мл безводного бензола получают 3,7 г технического продукта. Его очищают тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем, растворитель - ацетонитрил - хлороформ (7:1). Выделяют 2,92 г 2-хлор-4-Бтор. бутилaминo-6-(N-диэтoкcифocфopи,/J-кapбaмoилoк сиэтилгидразино-симм-триазина, выход , т. пл. 48-50°С. Найдено, %: С1 7,90; N 22,31; Р 6,59 7,81 . 22,25 6,63

C|/ 27CIN,O5P

Вычислено, (/о; С1 8,06; N 22,29;Р 7,04.

Пример 3. Получение 2 -хлор-4-трет. бутиламино-6-этанолгидразино-симм-триазина.

К водно-диоксановому раствору 1,73 г (0,0227 М) этанолгидразина и 3,13 г (0,0027 М) карбоната калия при температуре от -5 до 0°С прибавляют порциями 5 г (0,0227 М) 2,4-дихлор-6-трет. бутиламино-симм-триазина, после чего температуру повыщают до 10°С и реакционную смесь перемешивают при этой температуре в течение 0,5 ч. Полученный продукт экстрагируют из реакционной массы 300 мл бензола при 30°С. Бензольный слой отделяют, сушат над хлористым кальцием и растворитель отгоняют. Получают 5,8 г 2-хлор-4-трет. бутиламино-6-этанолгидразино-симм-триазина, выход 98,3%, т. пл. 85-87°С. Найдено, %: С 41,67; Н 6,78; N 32,72 41,73 6,82 32,60

.vClNeO.

Вычислено, %: С 41,45; Н 6,57; N 32,23.

Пример 4. Определение инсектоакарицид ной активности гусеницы непарного щелкопряда - метод опрыскивания.

Гусеницы П возраста (через 5-6 дней 0 после первой линьки) помещают в стеклянные, чашки для опрыскивания .объемом 150 мл по 20 шт. в каждую чашку.

Опрыскивание проводят водно-ацетоновыми или спиртовыми растворами соединений в концентрации 0,01% при нор.ме расхода жидкости 35 мл/.м. Опыт ставят в двухкратной повторности. Учет гибели гусениц проводят через 24 ч.

Tetranychus urticae Koch-Паутинные клеши.

Высеяки листьев с подсаженными на них

клещами опрыскивают 2,5 мг смеси ацетонового раствора с водой, эмульгатором и испытываемым веществом в концентрации 0,06%. Учет проводят через 48 ч.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Инсектоакарицидная активность

Описываемые соединен-.ия проявляют высокую инсектицидную активность в отношении гусениц непарного шелкопряда и акарицидную активность в отнощении паутинных клещей. Как показали испытания, описываемые соединения не уступают по активности эталону - карбофосу.

Кроме того, следует отметить, что описываемые соединения практически не ингибируют холинэстеразу (при концентрации ХЭ ингибирована на 8-20%) в то

время как взятый в качестве эталона карбофос ингибирует ХЭ на 50% в концентрации 10 %. Таким образом, предлагаемые соединения могут представить интерес для борьбы с расами насекомых, резистентными к фосфорорганическим соединениям.

Формула изобретения

Фосфорсодержащие симм-триазины общей формулы

С1

О О

RHN -J, ШЛН(Н2СН20(;да(0(12Н5)2

а

5689197

где R - изопропил, втор, бутил или трет, бу-2. Патент США № 3938985, кл. 71-93,

тил, обладающие инсектоакарицидной ак-опублик. 1976.

тивностью.3. Авторское свидетельство СССР

Источники информации,1977, по которой принято решение о выдапринятые во внимание при экспертизе5 че авторского свидетельства.

кие инсектициды, М., «Мир, 1965, с. 160.опублик. 1960.

по заявке № 2482736, кл. С 07 F 9/24,