Способ получения сополимера акрилонитрила Советский патент 1979 года по МПК C08F218/04 C08F220/44 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к технологии получения сополимеров на ос нове акрилонитрила с непредельными хлорсодержашими виниловыми эфирами, которы обладают способностью к волокнообразо-ванию. Известен способ получения сополимера акрилонитрила путем радикальной сополи- мериаадии акрилонитрила с непредельными хлорсодержащими виниловыми эфирами Б растворителе при нагревании в присутствии свободнорадикального инициатора Ц Способ заключается в полимеризации акрнлонитрила с 2-15% винилхлорацетата () ОСОСЫ2С1 по эмульсионному методу с последующей заменой атома хлора аминогруппой с це- лью улучшения накрашиваемостн кислотны ми красителями. Полученные волок1Ш характеризуются довольно низкими физико-механическими показателями: при номере волокна 237О прочность на разрыв 26 км разрывной длины. Целью изобретения является повышение физико-механ гческих свойств полимеров. Цель достигается тем, что в качестве непредельного хлорсодержашего винилового эфира используют и , и -дихлорвинилацетат при мольном соотношении акрилонитрил: fli, -дихлорвннилацетат 9О-50: :1О-50. В качестве растворителя можно использовать диметилформамид и днметнлсульфоксид, а в качестве инициатора - динитрнл азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ). Реакцию желательно вести при 65-75С в течение 4-7 ч. По предложенному способу сополимер акрилонитрила с / , /Ь -дихлорвинилацётатом получают радикальной сополимеризацией при нагревании по лаковому методу в среде как диметилформамида, так и диметилсульфоксада, исходя из различных исходюлх количеств акрйлонитрила и/й./гУ|«дихлорвинялацетата (см, табл. 1). У полученных сополимеров проверяют волокнообразуюшие свойства, для че1х при различном составе к-; приготовляют npsrдгстьные растворы, подвергают формованию по известному способу, прЕтменяемому для акрилонитрилыштх волокон (см. табл. 2), Ниже приведены пр№1ерь; получения со полимера акрнлонитрила с /& , /3 -дихлор винилацетатом. Пример 1,В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и ме шалкой, загружают 240 г дЕшетилформамида и 2 г ДИН ИЗ, Затем добавляют смесь 89,77 мол,% акрилонитрила и 10,23 мол.% 5, /3 -дихлорвинилацетата. Температуру повышают до 65 С. Продол- иснтелыюсть реакции 7 ч. Выход 75%. Г1о лученньгй сополимер очищают от непрореагнровавших мономеров переосаждеиаем из расгеорнтеля в осадитель. Переосажде ние проводят раза, затем сополи ер сушат в вакууме при . Пример 2. В трехгорлую колбу вносят 12О г дцметилформамнда к 1,5% ДИНИЗ. Затем добавляют смесь 81,44 мол.% акрилонитрила и 18,56 мол.% , - -дихлорвинилацетата. Температуру повышают до 75 С. Продолжительность реакции 5 ч Далее полученный сополимер очишают, как в примере 1. Выход 60%. Пример З.В трехгорлую колбу загружают 240 г диметилформамида и 2,5 г ДИНИЗ. Затем добавляют смесь 49,36 мол.% акрилопйтрила и 50,64 мол.% Э -йихлорБИнилацетата. Температура реакдйи 70 С, продолжительность 7 ч. Далее полученныйсопол1гмер очищают, как в примере 1. Пример 4. В трехгорлую колбу вносят 240 г диметилформамида и 2,5 г ДИНИЗ. Затем добавляют смесь 34,04мол.% акрилонитрила и 6.5,96 мол.% дихлорвинилацетата. Температура реакции , продолжительность 6 ч. Далее полученный сополимер очищают, как в примере 1. Выход 28%, Пример 5. В трехгорлую колбу загружают 120 г диметйлсульфоксида и 1% ДИНИЗ. Затем добавляют смесь 80моп.% акрилонитрила и 20 мол.% /Ь, /& ндахлорвииилацетата. Температуру повышают до 65°С. Продолжительность реакции 4 ч. Далее полученньгй сополпмер очищают и сушат, как в fipjJMepe 1. Выход 55%. Полученные сополимеры обладают волок;Нообразующими свойствами. Волокна, полученные на основе такого сополимера, могут быть использованы при изготовлении тканей для костюмов пальто, трикотажных изделий, фильтров, а также тканей специального назначения. Таблица 1

Таблица 2

Формула иаобретенвя 1. Способ получения сополимера акри лонитрила путем радикальной сополамеризации акрилоннтрила с непределыгыми хлорсодержащими ввнвловыми эфирами в растворителе при нагревании в присутствии 2 свободнорадикального инициатора, отличающийся .тем, что с целью повышения фиаико-механЕческнх свойств, в ка .честве непредельного хлорсодержаше - } винилового эфира используют /5 , /S -дихлор винилацетат пра мольном соотношении акрклонитрил:, ;й-дйхлорвинилацетат 90-5О: . :10-50. 2.Способ по п. 1,отличающий с я тем, что в качестве {эаствори- теля используют днметалформамид и дямет иле у л ьфок с ид, 3.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что реакцию ведут при 65-75 С в течение 4-7 ч. 4.Способ по п. 1,отличающ и и с я тем, что в качестве ининнатора используют Динитркл азонзомаспяной кислоты. Источника информации, принятые БО внимание пра экспертизе l.Hamrind.EFigf . Chem . 45, 2320, 1953.