Способ получения -(2-хлор-2ацетил) алкил- -метилтиокарбаматов Советский патент 1979 года по МПК C07C155/02 

Изобретение относится к новому снособу получеиия новых производных тиокарбаматов, конкретно -(2-хлор-2-ацетил)алкил-5-метилтиокарбаматов обидей формулы I: R, Rj I 1 НзС -S -C-tJH-C-C-COCHj II1 1 оRj Cl где Ri, RS, Rg - водород или метильная груипа. Данные вещества перспективны в качестве средств защиты растений или иромежуточных веществ в тонком органическом синтезе. Известен способ получения N-замещениых-5-алкилтиокарбаматов иутем взаимодействия карбамоилхлоридов с меркаитанами 1. Несмотря на высокие выходы S-алкилтиокарбаматов (до 98% сырого продукта), данный способ имеет серьезный недостаток, л именно - применение в синтезе исходного карбамоилхлорида - фосгена. Кроме того, S-алкилтиокарбаматы могут быть получены из алкилроданидов и органических кислот в присутствии четыреххлористого олова 2. Выходы целевых продуктов составляют 0-80%, но сам процесс весьма дл)гголе11, что делает его мало 11р|Игодпым для промышленного прпменения. Данный способ требует также .применения бо.пьпшх количеств ядовитого пиридина. Целью изобретения является иовый способ получения новых М-(2-хлор-2-ацетил)алкил-5-метилтиокарбаматов. Суидность предлагаемого способа заключается в том, что 2-метилтио-5-ацетил2-оксазолин общей формулы II: , :1,С-5-С 0СОСНз где RJ, R2 iM R;j имеют вьпиеуказанпые значения, иодвергают взаимодействию с |азообразным хлористым водородом в среде органического растворителя. Пример 1. N-(2-хлор-2-ацетил)-нроппл-5-метилтиокарбамат. Через раствор 0,01 моля 2-метилтио-5-метил-5-ацетил-2оксазолина в 10 M.I бензола проиускают ири комнатной температуре избыток i-азообразного хлористого водорода. Бензол отгоняют на роторном испарителе и юстаток перегоняют при пониженном давлении. Получают 1,93 г (92%) М-(2-хлор-2-ацетил)пропил-5-метилтиокарбамата в виде вязкой жидкости, быстро кристаллизующейся при стоянии в бесцветные кристаллы (т. кип. 115-117° С/2 мм, т нл. 35-36° С).

Найдено. %: С 40,22; Н 5,80; N 6,82; S 5,32.

CyHi.ClNOsS.

Вычислено, %; С 40.10; Н 5.77; N 6,68; S 15,29.

П р и мер 2. Н-(2-хлор-,1-днметил-2ацетил)-этнл-5 - метнлтиокарбамат. Через раствор 0,01 моля 2-метилтио-4,4-диметил5-ацетил-2-оксазолнна в 10 мл гексана пропускают при комнатной температуре избыток газообразного хлористого водорода. Раствор концентрируют и перегоняют в вакуу.ме. Получают 2,11 г (94%) N-(2-.viop1,1 -диметил-2-ацетил)- этил-5-метилтиокарбамата в В1иде бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 115-120° С/2 мм.

Найдено, %: С 43,10; Н 6,40; N 6.38; S 14,30.

CgHnClNOaS.

Вычислено, %; С 42.95; Н 6,31; N 6,26; S 14,33.

Пример 3. Ы-(2-хлор-1-метил-2-ацетил)-пропил-5 - метилтиокарбамат. Через раствор 0,01 моля г{Мс-2-метилтио-4,5-диметил-5-ацетил-2-оксазол«на в 10 мл диэтилового эфира пропускают при ко.мнатной температуре избыток хлористого водорода. Эфир ОТГ01ГЯЮТ и остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 2,01 г (90%) К-(2-хлор-1-метил-2-ацетил)-пропил-5 - метилтиокарба;мата с т. пл. 63-64° С.

Найдено, %; С 43,14; Н 6,35; N 6,40; S 14,37.

CgHHClNOaS.

Вычислено, %: С 42,95; Н 6,31; N 6,26; S 14,33.

К преимуществам метода следует также отнести использование в качестве одного из peaieHTOB хлористого водорода, который является отходом химического произкодства, утилизация его одна из актуальных проблем препаративной оргаиическок химнн.

Формула изобретения

Способ получения К-(2-хлор-2-ацетнл)алкнл-5-метилтиокарбаматов обклей формулы I;

1 f3

НзС

3-С-№-С-С-СОСНз ЧIIОRj С1

где RI, R2 п RS - водород или метильная группа, заключающийся в том, что 2-метилтио-5-ацетил-2-оксазолин общей формулы П;

.N-C-Rj

S-c;

.3 СОСИ,

где RI, R2 и Rs имеют выщеуказанные значения, подвергают взаимодействию с газообразным хлористым водородом в среде органического растворителя.

Источиики информации, принятые во виимаиие при экспертизе;

1.Патент США Л 2642428, кл. 260-247.1, онублик. 1950.

2.Сумаркова Т. Н., Славинская Р. А., Темпер Т. А., Мироиенко А. В., ЖОХ, т. XI, вып. 12, 1975, с. 2520 (прототип).