Способ получения производных 2-алкилтио-2-оксазолина Советский патент 1980 года по МПК C07D263/16 A01N43/76 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АЛКИЛТИО-2-ОКСАЗОЛИНА

чия способа заключаются щ том, что используют проивзодное. оксирана форМ/лы tt) и алкилтиоцианат подвергают ИэаййОдействию с эквимолярным количеством .производного Оксирана фор-мулы Ш в присутс вии в качестве ка- . тализатора газообразного трехфтористого бора при температуре от,(-10)-0С.

Это позволяет повысить выход целе-, вых продуктов до 52-63% и получить ; йбвые производные 2 -алкйлтйо-2-OKciii:золина, замещенные в положении 5 хлорметилом..

Полученные 2-алкилтио-2-ок азолины представляют собой бесцветные пере гоняемые идкости с высокими температурами кипения.

Строение синтезированных 2-алкилтио-2-оксазолинов подтверждено элементным анализом, а также ПМР и ИКспектрами.

В ИК-спектрах присутствуют интен- jQ сивные полосы поглощения в области 1615-1618 (VC N), а также в диапазоне 1145-1150 ( JC-0-C).

Пример. 2-метилтио-5-хлорметил-2-оксазолин. Через раствор 7,3 г (0,1 моль) метилтиоцианата в- «5 100 мл хлористого метилена пропускают при перемешивании 6,8 г(0,1 моль) газообразного трехфтористого бора, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале (-10). Затем 30 к образовавшейся взвеси комплекса метилтиоцИаната с трехфтористым бором прикапывают в течение одного часа 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина, поддерживая температуру в указанных 35 пределах. После чего реакционную смесьОбрабатывают 70 г гидрокарбоната натрия и 15 мл воды и целевой продукт зкстрагируют 300 мл дизтилового зфира. Полученный эфирный раст- Q ор сушат безводным сульфатом натрия, фир отгоняют на роторном испарителе остаток перегоняют при пониженном авлении. Получают 10,3 г (62%) 2-меилтио-5-хлорметил-2-оксазолина.

Пример 2. 2-Этилтио-5-хлор- етил-2-ойсЬазолин.;

Синтез аналогичен примеру 1, за сключением того, что образующийся

комплекс этилтиоцианата с трехфтористым бором в. осадок не выпадает. Из

8.7г (0,1 моль) зтилтиоцианата,

6.8г (О, моль) .газообразного трехфтористого бора и 9,25 г(0,1 моль) эпихлоргидрина получают 9,5 г (53%) 2-ЗТИЛТИО-5-хлорметил-2-оксазолина.

Пример 3. 2-Изопропилтио-5-хлорметил-2-оксазолин.

Продукт получают аналогично примеру 2, применяя. 10,1 г(0,1 моль)изопропилтиоцианата, 6/8. г (ОД моль) газообразного трехфтористого бора и 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина. Выход 10,1 г (52%).

П р и м е р 4. 2-Метилтио-5-метил-5-ацетил-2-оксазолйн.

Через раствор 7,3 г (0,1 моль)метитиоцианата в 100 мл : хлористого метилена пропускают при перемешивании 6,8 г (0,1 моль) газообразного трехфтористого бора, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале (-10)-0®С. Затем к образовавшейся взвеси комплекса метилтиоцианата с трехфтористым бором прикапывают в течение часа 10,0 г(0,1 моль) 2-метил-2- ацетилоксирана, поддерживая температуру в указанных пределах. Поле чего реакционную смесь обрабатывают 70 г бикарбоната натрия и 15 мл воды и Целевой продукт зкстрагируют 300 мл диэтилового Зфира. Эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, зфир отгоня от и остаток фракционируют при .пониженном давлении. Получают 9,35 г (54%) 2-метилтио-5-метил-5-ацетил-2-оксазолина.

Аналогично примеру 4 получают 2-этилтио-5-Метил-5-ацетил-2-оксазолин с выходом 62% и 2-изопропилтио-3-метил-5-ацетил-2-оксазолин с выходом 63%, используя в каждом случае 10,0 г (о , 1 моль) 2-метил-2-ацетилоксирана, .6,8 г (0,1 моль) трехфтористого бора и 0,1 моль соответствующего алкилтиоцианата в 100 мл хлористого метилена.

Физико-химические константы синтезированных 2-алкилтио-оксазолинов приведены в таблице.

Формула изобретения.

Способ получения производных.2-алкилтио-2-оксазолина формулы Т

к-I Л

РЗ

R,|5

«5

где R - низший алкил/

R, - метил;

RJ - ацетил; или R, - водород;

RJ - хлорметил

взаимодействием алкилтиоцианата формулы 0

.iii-зсн.

где R,имеет указанные значения, с производным оксирана в среде органйчевкого растворителя в присутствии эквимолярного количества по отношению к производному оксирана катализатора с последующей обработкой

образующегося продукта гидрокарбонатом натрия в присутствии воды, о i личающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, алкилтиоцианат формулы JT подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством производного оксирана формулы iD .

V 5

где Rj имеют указанные значения в присутствии в качестве катализатора газообразного трехфтористого бора при температуре (- 1 О)-О ®С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке 2539434/23-04, кл. С 07 D 263/46, 1977.