Фосфоросодержашие симм-триазины,обладающиеиНСЕКТОАКАРицидНОй АКТиВНОСТью Советский патент 1981 года по МПК C07F9/38 C07F9/65 A01N57/16 

(54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СИММ-ТРИАЗИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к фосфорсодержащим симм-триазинам формулы

се D

О

-N / NHCHitHiOpvoCe,H5 , (1) N

где R - изопропиламино- или диэтиламино группа, обладающим инсектоакарицидной активностью.

Соединения проявляют высокую инсектицидную активность в отношении гусениц непарного щелкопряда и а1 арицидную активность в отноше:жи паутинных клещей и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известным инсектицидом и акарицидом, применяемым в сельском хозяйстве, является карбофос 0,0-диметил-5-(1,2-дикарбэтоксиэтил) дитиофосфат 1.

Известны производные симм-триазина, имеющие в качестве заместителя фосфорорганический остаток 2.

Наиболее близким к изобретению является сайфос (0,0-диметил-5-(4,6-диамино-1,3,5 -триазинил-2-метил)-дитиофосфат) 3.

Однако этот препарат имеет узкий спектр действия и эффективен, в основном, только для борьбы с тлей.

Цель изобретения - расширение ассортимента инсектицидов и акарицидов и спектра их биологического действия. Это достигается известными производными симм-триазина формулы (1).

Соединения практически не ингибируют холинэстеразу (ХЭ) (при концентрации ХЭ ингибирована на 8-20%), в то время, как метафос и карбофос ингибируют ХЭ на 50°/о в концентрации 10 %, а хлорофос - на 100% в концентрации 10 %. Таким образом, предлагаемые соединения могут быть использованы для борьбы с расами насекомых, резистентными к фосфорорганичесКИМ соединениям.

Известные фосфорорганические соединения формулы () получают взаимодействием оксиэтиламинотриазинов с хлорангидридами О-фенилметилфосфоновой кислоты.

Процесс проводят при температуре 40- 50°С в бензоле в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя в течение 2-4 ч. ИК-спектры полученных соединений, измеренные в таблетках КВг, содержат полосы поглощения при 1245- 1250 (), 3245-3250 см (NH), 158{ 1410, 805 (триазнновое кольцо) -и не содержат полосы поглощения ОН-групп, Пример 1. Получение 0-(2-хлор-4-изопропиламино-симм-триазин-6-ил) -этиламино -0-фенилметилф6сфоната. К раствору 2,3 г (0,01 моль) 2-хлор-4изопропиламинй-б-этаноламино-симм-триазина и 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина 130 мл бёзводного бёнзола при прибавляк т покаплям раствор 1,9 г (0,01 моль) хлорангидрида 0-фенилметилфосфоновой кислоты в 20 мл безводного бензола. Смесь перемешивают при 40С в течение 2 ч. Образовавшийся осадок хлоргидрата триэтил амина отфильтровывают, промывают безводным бензолом. Органические фильтраты объединяют, pacтвopиteль отгоняют. Получают 3,15 г 0-(2-хлор-4-хзопропиламино-симм-триазин-6-ил)-этиламино-0-фенилметилфосфоната, выход 82%, т. пл. Юб- 108°С (из циклoгeкcaнaJ. Найдено, /о: С 46,93; Н 5,56; С1 9,01; N 18,13; Р 8,43; С 46,68; Н5,48; С19,12; N 18,08; Р 8,41. Вычнмено, о/о: С 4,69;.Н 5,48; С; 9,18; N 18,14; Р 8,02 Молекулярная масс 385,80 (вычисленная) .385 (определенная масс-спектрометричесни). Пример 2. Получение 0-(2-хлор-4-диэтиламкно-снмм-тр«азин- 6-ил)-этиламино-0-фенилметилфосфоната. В услрвиях; аналогичных получению 0-(2-хлор-4-изоп1ропяламино-симм-триазин-6-иЛ) этиламйно-0 фенилметилфосфоната, из 2,46 г (O.Oi моль) 2-хлорЧ№иэтиламино-6-этаноламино-скмм-триазина, 1,9 г (0,01 мольСоеднненне

1И

.CHj

II

2- (jH5)jKr-kA- IHCHiC HjOP

Карбофос

Гибель, % от концентрации соединений, % д.н.

гусеницы непариого

шелкопряда

0,01

100

97 хлорангидрида 0-фенилметилфосфоновой кислоты и 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина в 150 мл безводного бензола получают 3,60 г0-(2-хлор-4-диэтиламино-симм-триазин-6-нл) этиламино-0-фенилметилфосфоната, выход 90%, т. пл. 77-79С (из циклогексана). Найдено, %: С 47,76; Н 5,86; С1 8.76; N 17,38; Р 7,39; С 47,69; Н 5,68; C.I 8,65; N 17;46; Р 7,62 CieHijCINeOjP. Вычислено, %: С 48,06; Н 5,79; С1 8,86; N 17,52; Р 7,75. Молекулярная масса 399,83 (вычисленная), 399 (определенная масс-спектрометрически). Пример 3. Гусеницы непариого шелкопряда (Portl)etria disper) (метод опрыскивания). Гусеницы II возраста (через 5-6 дней после первой линьки) помещают в стеклянные чашки для опрыскивания объемом 150 мл по 20 щтук в каждую чашку. Опрыскивание проводят водно-ацетоновыми или спиртовыми растворами соединений в концентрации 0, при норме расхода жидкости 35 мл/м. Опыт ставят в двухкратной повторности. Учет, гибели гусениц проводят через 24 ч. Паутинные клещи (Tetranychus urticae Koch). Высечки листьев с подсаженными на них клещами опрыскивают 2,5 мл смеси ацетонового раствора С водой, эмульгатором и испытываемым веществом в концентрации 0,6%,- Учет проводится через 48 ч. Результаты испытаний приведены в таблице. Данные по инсектицидной и акарицидной активности сбединений

5- - , . 6

Формула изобретения . Источники информации,

, Фосфорсодержащие симм-триазины общей формулы р. . ,. Шрадер Г. Новые фосфорорганичес4

т г JIt .1Я.. &Л-.„1 л 1 КП

о ...кие инсектициды. М,. «Мир. 1965, с. 160.

H-y NHCHitHiOPxoCjHs . 2. Патент США № Зд38985. кл. 71-93,

гдеЯ - изопропиламнно- ,нли диэтиламииоопублнк. 1976. . оа А ш

группа, обладающие инсектоакарицндной3. ПатеЬт Франции J 1219238, кл. А 01 п,

активностью. опублик. 1965. .

«94043.

принятые во вниыаике при экспертизе