Способ получения , -ненасыщенных кислот и альдегидов Советский патент 1979 года по МПК C07C45/00 C07C57/04 C07C51/32 

(54) СПОСО) ПОЛУЧЕНИЯ Л , Р-НЕН СЫЩЕННЫХ КИСЛОТ и АЛЬДЕГИДОВ

pa недостаточно высок и, кроме того, возможны локальные перегревы катализатора.

Целью изобретения является повыуение выхода целевых продуктов с единицы активной массы катализатора и устранение указанных недостатков.

Поставленная цель достигается тем, что окисление пропилена или изобутилена проводят кислородом в газбвой фазе в присутствии катализатора состава Cos-T MoijBio.i-o.e, 60,5-1.0Oi(

или Cos-7 Moii Bio,3-o,6 Feo,5-to Cro.od-o.TS Ox.

Отличительной особенностью данного способа является то, что используют вышеуказанный катализатор, соержащий сульфат бария в качестве наполнителя или носителя в количестве 0,5-30% вес.

Катализатор загружают в кварцевый проточный реактор, через который при температуре 370-410°Спропускают газовую смесь, содержащую 7-8 %об. пропилена в воздухе, со временем контакта от 1 до 5 с. Конверсия пропиле на составляет 90-98% лри селективности образования акриловой кислоты 29-31%, а акролеина 50-55%. При пропускании над теми же катализаторами и в тех же условиях Газовой смеои, содержащей 5-7%об. изобутилена в воздухе, конверсия олефина составляет 85-95% при селективности образования метакритговрй кислоты 15-18%, а метакрол-еина 55-65%.

Проведение процесса в присутствии указанных катализаторов по оляет увеличить съем продуктов реакции с единицы веса активной массы катализатора, а также улучшить распределение тепла реакции пс объему реактора. непредельных кислот и альдегидов на весовую единицу активной массы катализатора йозрастает на 15-25%. ,J

Пример 1. 5см катализатора, содержащ о 90 вес. % Cog Мо .Bio,a Fei,o Ox и Г0% вес. сульфата бария загружают в проточный кварцевый реактор, через который при 400 С пропускают газовую смесь, CQдержащую 7-8% об. пропилена в воздухе, со временем контакта 2 с. Конверсия пропилена составляет 95-97% при селективности образования акриловдй кислотц 29-31%, а акролеина 50-55%. При пропускании над тем же катализатором и в тех же условиях газовой смеси, содержащей 5-6%об-. изобутилена, конверсия олефина составляет 85% при селективности образования метакриловой {сислоты 18% и метакролеина 55-60%.

Пример 2. 5 см катализатора, содержащего 80% вес. Co-iKo Bia, ,Feo,5 Ox и 20% вес. суЛьфата бария,; , загружают в реактор и проводят процесс в условиях примера 1. Конверсия, пропилена составляет 95-97% при селективности образования акриловой , .кислоты 28-30% и акролеина 50-55%

П р и м е Р 3.5 см катализатора, содержащего 70% вес. Co4Mo.jjBio,5 Fso.Tj- Ox и 30% вес. сульфата бария загружают в реактор и процесс ведут в условиях примера 1. Конверсия пропилена составляет 94-95% при селек0 тивнрсти образования акриловой кислоты 28-30% и акролеина 52-53%.

Пример 4. 5смЗ катализатора, содержащего 70% вес. Bio,6 Fe,(,o Сго,о1 О% и 30% вес. сульфата бария, загружают в реактор и процесс проводят в условиях примера 1. Конверсия пропилена составляет 95-96% при селективности образования акриловой кислоты 29-31% и акролеина 52-55%,

Q В тех же условиях примера 1 при окислении изобутилена конверсия олефина составляет 82% при селективности образования метакриловой кислоты 15-18% и метак13олеина 60-65%. Пример 5. 5 см ка тализато ра, содержащего 70% вес. Со Feo,75 вес, сульфата бария, загружают в реактор и процесс проводят в условиях примера 1. Конверсия пропилена составляет 92-97% при селективности окисления его Ч йкриловую кислоту 29-31% и в акролеин 50-52%.

Пример 6. 5 см катализатора, содержащего 70% вес. Со

(5Реол5 Cro.is О и 30% вес. сульфата бария, загружают в реактор и процесс . проводят в условиях примера 1. Конверсия пропилена составляет 94-97% при селективности образования акриловой кислоты 29-30.% и акролеина 54-56% В тех же условиях конверсия изобутилена составляет 80% при селективнсэсти образования металсриловой кислЬт Ь11 15-17% и метакролеина 60-62%.

f Пример 7,5 см катализатора, содержащегр 70% вес. Со Bio,s О у и 30% вес. сульфата бария, загружают в реактор и процесс проводят в условиях примера 1. Конверсия

Q пропилена составляет 95-96% при селективности образования акриловой кислоты 29-30% и акролеина 50-53%.

Пример 8. 5 см катализатора, содержащего 70% вес. Со О)с и 30% вес. сульфата бария, загружают в реактор и процесс проводят в условиях примера 1. Конверсия пропилена составляет 96-98% при селективности образования акриловой кислоты 30-32% и кроцекна

0 52-55%..

Пример 9.5 см катализатора, содержащего 99,5% вес. Со Bio.s , Oj, и 0,5% вес. сульфата бария, загружают в реактор и процесс прово- 5 Дят в условиях примера 1. Конверсия

пропилена составляет 98-99% при селективности образования акриловой уислоты 30-31% и акролеина 58-62%. Формула изобретения

. Способ получения « ,р-ненасыщенных кислот и альдегидов окислением пропилена или изобутилена кислородом в газовой фазе в присутствии катализатора состава

Со,., Moil jiBio,i-aa Feo,ff-i,c. О или Cos-1 .i-0.% Fefts-wCro L-CMFO./ отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевых про,дуктов с единицы активной массы катализатора, используют вышеуказанный катализатор, содержащий сульфат бария в качестве.наполнителя или носителя в количестве 0,5-30% вес. Источники информации, принятые во

внимание при экспертизе

1. Колчин И, К. Химическая промышленность, 1973, 4, 249. 2. Авторское свидетельство СССР 334269, кл. В 01 1 11/52, 1971 № 384325, кл. С 07 С 45/04, 47/02, 51/16, 52/02, 1970: