3 Пример. Стадия I. 50 г (0,175 моль) 4-фенил-о:-6ромацетофенОг на, 30,6 г (0,17 моль)зтил-4-оксифенилацетата и 36 г (0,26 моль) карбоната калия, растворенные в 500 мл бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 16 ч, вода удаляется через дренаж Дина-Старка. Смесь фильтруют, промывают водой, насыщенным раствором хлорида натрий и сушат над сульфатом кальция. Выпаривание и пepeкpиctaлjтизaIщя дает белйе пластинки этил-4- (4-фенилбензоилметокси)-фенилацетат. Стадия 2. 15 г продукта, полученного на стадии 1, и 150 г полифосфорной кислоты нагревают до 130°С, поддерживают такую температуру в течение 45 мин, сливают в 1 л во:дь1 и перемешивают. Полученный желтый .твердый продукт перекристаллйзойывают, Что даёт этил 3-(4-дифенилил)-5-бензофурапацетат. . Стадия 3. 6,5 г сложного эфира, полученноfo на. стадии 2, 150 мл этанола и 150 мл 10 -ног6 раствора гидрата окиси натрия нагревают в течение около 1,5 ч на паровой бане, затем в горячем состоянии фильтруют. Фильтрат нагревают ни паровой бане в fe4eHn 30 мин, затем подкисляют, в результате получа ют 3-(4-дифейш1Ил)-5-бензофурануксусную с Т.Ш1. 230-233°С. .:,./.-;.;.:-: - ; Стадий 4. Смесь 1,5 г (4,6 моль) 3- (4-дифенш1ил) -5-бензофурануксусной кислоть в 250 мл дйхло|зметана обрабатывают 0,5 г (5 моль) четьфехокиси азота; смесь перемеиШвают в течение 16 ч, затем выпаривают, остаток перекристаллйзовывают, при этом получают 2-нйтро-3-(4-дифенш11ш)-5-бензофурануксусну1о кислоту с т.пл. 230-233 с. П р и м е р 2. Исходя из ог-бром-3-метокси ацетофенона и этил-4-оксифенилацетата, используя способ из Примера 1, получают 3-(3-метоксифенил) -2-нитро-5-бензофура1 утксуснз1о кислоту с Т.Ш1. 153-156°С. П р и м е р 3 Исходя из 4-бром-а-6ромадеТофенона и 4-оксифениЛуксусной Кислоты и используя способ из примера 2 (стадии I и 2), получают этил 3-(4-бромфенил)-5-бензофуранацетаТ. --: : ..,,-,;...-.:... л Ьмесь 20 г (0,056 моль) этил 3-(4-бромфенил)-5-бензофуранацетата, 6,0 г (0,067 моль) 1 цианида меди и 5 мл пиридина перемешивают в атмосфере азота, одновременно смесь нагревают в масляной бане до 150-160°С, эту температуру поддерживают в течение 18 ч, затем смес.ь сливают в смесь, состоящую из 18 г хлорида железа, 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 50 мл воды. Смесь нагревают на паровой бане в течение 1,5 Ч; экстрагируют при помощи диэтилового эфира и экстракты промывают 6 н. раствором хлористоводорошгой кислоты, 10%-ным раствором гидрата окиси натрия и насыщенным раствором хлорида натрия. Обезвожершый раствор фильтруют, выпаривают до объема примерно 25 мл и в него добавляют гексан. Полученный в результате продукт извлекают, растворяют в диизопропиловом эфире и обрабатывают обесцвечивающим древесным углем. Фильтрат выпаривают до объема 50 мл, а выпавший осадок отделяют, получая этил 3-(4-цианофешш)-5-бензофуранацетат. . . В раствор 2,5 г (8,2 моль) сложного эфи ра в 75 мл метаНола добавляют 0,48г (8,2 моль) 85%-ного раствора гидрата окиси калия и смесь перемешивают в течение 16 ч. Раствор разбавляют 75 мйвЬды, затем подкисляют хлористоводородной кислотой. ВьптШхаёт осадок, который отдвляйт, тр1астворйют в КйпйщеМ хлороформе, затем обезвойсивают. В pacrtbp Подают гексан до тех пор, пока Не вьтадаёТ осадок, 3-(4-цианофенил)-5- бенз6фурайуксусная кислота. Раствор 1,0 г 3-.(4-цианофенил)-5-бензофурануксусной кислоты и 1,0 г четь рехокиси азоТа в 200 мл дихлорметана перемепшаайт в тёЧйшб 16. ч:. При выпаривайий реакционной cMecii остается осаддк; Который растворяют в хлороформе. Раствор йомейают и колонну, сЬйёр:йса1ЦуК) 50 г силикаГёЛЯ, для хроматогра- ,: фии. При Пр1йо1Ци хлороформа извлекают целевой Продукт, )icentbe Кристаллическое вещество-3- (4-ийаиофенил) -2-нитро-5-бензофурануксусная кислота с т.пл. 220-222° С. Соединения, приведенные в табл. 1, получают при помощи способа, раскрытого в примере 1, при этом исходными соединениями являются 4-оксифен1шуксусная кислота И соответствуюпшй известный замещаемый а-бромацетофенон. Т а б л и ц а 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 5-АРИЛ-1Н-1,5- БЕНЗОДИАЗЕПИН-2,4-(ЗН,5Н)-ДИОНОВ1 | 1973 |
|
SU361567A1 |
| СССРОпубликовано 23.V. 1973. Бюллетень № 23 Дата онубликования описания 30.VIII.1973УДК 547.736'853Л.07 (088.8)(Федеративная Республика Германии)Иностранная фирма «Д-р Карл Томэ ГмбХ»(Федеративная Республика Германии) | 1973 |
|
SU383301A1 |
| Способ получения производных придазинона-3 | 1974 |
|
SU578872A3 |
| Способ получения производных тетрагидропиридинилиндола или их солей с кислотами | 1980 |
|
SU936813A3 |
| Способ получения производных 2-азаэрголина или их солей | 1979 |
|
SU1005662A3 |
| Способ получения производных 1,1 @ -бифенил-2-илалкиламина | 1980 |
|
SU940645A3 |
| Способ получения феноксиалкилкарбоновых кислот или их солей или эфиров | 1976 |
|
SU656501A3 |
| Способ получения пиридиловых или фениловых соединений | 1983 |
|
SU1301312A3 |
| Способ получения производных бензоксазола | 1973 |
|
SU574157A3 |
| Способ получения фенилгидразинопиридазинов | 1978 |
|
SU862824A3 |
3- (2-Фторфенил) -2-нитро-5-бензофурануксусная кислота
190-193
3- (3,4-Дихлорфенил)-2-нитрр-5-бензофуранухсусная кислота
3- (4-Бромфенил)-2-нитро-5-бензофурануксусная кислота
10
3- (4-Фторфенил) -2-нитро-5-бензофурануксусиая кислота
Используя способ, описанный в примере 1, получают промежуточные кислоты и целевые, продукты, имеющие формулу 1, исходя из известных замещенных ацетофенонов или ацетофенонов, полученных известными методами,
Точка плавления пропримермежуточной кислоты, °С
130-134
11
130-134
12
138-140
13
14
15
16
149-151
17
П р и м е р 4. Смесь 15 мп уксусной кислоты и 10 мл желтой дымящейся азотной кислоты охлаждают до температуры около 10° С
139-141
230-233
204-206 (разложение)
и 4-оксифенилацетата. Ацетофеноны обрабаты20 вают одним эквивалентом брома в метиленхлорИде с тем, чтобы получить искомые фенг ацилбрО ииды.
Результаты опытов приведены в табл. 2.
/ - -::-/ --;:.,-.-:-- f а б л
Точка плавления продукта, °С
Продукт
3-(2-Хлорфенйл)-2-нитрО-5164-167-бензофурануксусная кислота
3- (2,5-Ди:)шорфешл) -2-нитро-5-бензофурануксусная кислота
3- (2,4-Дихлорфенил)-2-нитро-5-бензофурануксусная кислота
3- (3-Фторфенил) -2-ш1тро-5185-187-бензофурануксусная кИслота
3- (З-Хлорфенил) 2-ншро-5173-176-бензофурануксусная кислота
3- (3-Бромфенил) -2-нитро-5176-177-бензофуранутссусная кислота
2-Нитро-З- (3- (йитрофенил) -5193-195-бензофурануксусиая кислота
я добавляют 4,8 г (0,019 моль) З-феннл-6-бензофурануксусной кислоты. Эту смесь перемешивают при комнатной температуре в течетw /ч. ..f V , иие 1 ч, а затем сливают на лед. Твердый оса док извлекают в ди.этиловом эфире, затем выделяют и перекристаллизовывают дваЬкды из этанола-воды, затем яз бензола-гексана, при этом получают желтый порошок, 2-нитро-Зфеиил-6-бензрфурануксусная кислота ст.пл.187 . Формула изобретения Способ получения производных 2.ннтро-8-фенилбензофурана формулы t : ИО( атом галогена, низший алкил, низшая алкоксигруппа, нитрогруппа, цианогруппа, фенил или трифторметил; f п 0,1 или 2; R -CHj-группа, отличающийся тем, что соединение формулы П где R, X и п имеют указанные значения, подвергают нитрованию четырехокисью азота или азотной кислотой при телотературе от 10° С до температуры окружающей среды в среде инертного растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Эльдерфильд Р. Гетероциклические соединения. М., ИЛ, 1954, т. 2, с. 30.
