Способ получения палладиевого катализатора для гидрирования непредельных соединений Советский патент 1979 года по МПК B01J37/06 B01J23/44 C07B3/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНШ СОЕДИНЕНИЙ или хлорида натрия, взятым в Количестве 10-100 вес.ч. на 1 вес.ч. катализатора, и использование прокблВочиой воды, содеркатей коллои; йый лаллйДий, для получения Катализаторй. , Предлагаемый способ получения ката 1иэато|за позволяет утилизиро аать коллоидный палладий из промывньв{ вед, не прибегай к трудоёмкому възделению паллгшия из раствора в форме Аеталла , Пример 1 (для сраеншТия). 50 г активиого сухого угля ( ФРГ. прибавляют к 700 мл дистиллированной вод и смесь в течение 30 мин кипятят с обратным холодильником. После охлаждения cMiebH до комнатной емпературы добавляют 40 г гидрокарбоната натрия. Затем на водяной бане испаряют 25 , 10%-ного хлорида палладия до сухого состояния и при нагревании растворяют в 40 мл 1,7%-ной соляной Кислоты. Полученный раствор в течение 30 мин добавляют с перемешиванием в суспензию АКТИВНОГО угля. Смесь выдерживают в; течение 40 мин, нагревают до 95 С и при перег еиайвании выдерживают еше 30 мин, Вос станазвШвйзт металлйчёскйй паллади добавляя 26,5 лот 36%-ного формальд гида в течение 5 мин с пойледумади нагреванием до &8с в течение 45 мин. После охлаждения до . реакционную смесь отфильтровывают и Hia стё сляняом фильтре промывают ,606 мл дистиллированной sbflfeii ПЕЮМЫВОЧНЫЙ раствор имеет темнозеленую окраску, придаваемую ему коллоидным палладием, Который в1адёлякгр йэ раствора S количестве Зо.мг, ;-;..; : , . / ; - Пример 2, Катаяяэ о|| Получают аналогично тфимёру 1, но отфилЫ1Х ва1 нь;й палладиевый катализатор промывают 5 раз по 100 ,мг 0/2%-ным раствором карбоната .натри а затем око«чг1тёй но прЬмывй от 100 мл яйстиллированной вйй. Фильтра , остается чйсФьдаГи тол ко последний фильтра после промыв ки водой содержит коллоидный палла дий в количестве 10 мг. Эту фраГкцивд фильтрата примен яют Для пслуче ледукп/ел партии катализаторе, П р и мер 3. Смеошвают 1000 сухого активного угля (NORXtSX / Голландии) и 9 л дистиллированной вода. Оба компонента перемешивают 10 мин при . После этого hpH перемевййвании в течение jp ган при добавляют 250 г карЙона та натрия. В последутааие ЗОййН в суспёйзню по -каплям добавляют 800 мЛ раствора, состоящего из 500 мл 10%-ного зсябристого палладия и 300 мл Дистнллированн Л . во ды при . Суспензию нагревают о 95°С в течение 80 мин. Восстановление металлического палладия проводят. 270 мл формальдегида (36-38%), указанное количество обавляют в Тнвчение 5 мин при , Далее суспензию выдерживают - при 98°С ещё 45 Шн.; -После .охлаждения до 84°С суспензию отфильтровывают и катализатор промывают 9л 0,2%tforo- раствора карбоната натрия, Окончательно катализатор промывают 2 л дйстиллйрбйанной воды, Промывочные воды, содержащие определенное количествО палладия, примеHsaoT для получения нового катализатора. 1 Катализатор из приме-. ра 3 йрименяют ядя восстановления натриевой соли нитрозодифениламина. В нержаа.еюмий автоклав емкостью 5 Л : Подают 2,7 л водного раствора натриевой соли нитрозодифениламина, ёодержацего 470 г 4-нйтрозодифениламина и 300 мл толуола. Вносят 1,4 г -палладиевого катализатора, содержа1ае го 3% палладия на активн(мл yfne, в виде пасты. Прсле нагревания реакционной с;Меси д6 натриевую соль 4-йитрозодифенйЛгм шна восстанавливают под давлением в среднем 35 атм, Пёршешивание реакционной ьмеси проводят пульсирующей магнитной маааякОй, Температура в прсйдёссе восстановления достигает , восстановление натриевой соли 4-нитрозодифёниламима в 4-айййодифёниламин протекает .количественно за 26 мин. Пример 4. Катализатор получают согласно способу, grmcaViaaMy в примере 3 яспользуя активный уголь (Dicalite Nucnar,Италия) ,Дпй прсялывкEi Катализатора в этом случае мож-, но йспольэовать 0,051-нУй pactsop карбоната натрия, и, наконец, дис иллирова ную воду. . П р и м е р 5, Катализатор получайте также, как и в примере 3, используя для прошвки катализатора кипящий 0,2%-ньай раствор хлористого натрия в количестве 10J) л/кг каташз&тора.. Полученный катализатор применякут для гидрогенизаций крезола и фенола в пйЛёййдйой форме. i700 мл технической смеси креэолов, обработанной гидрЬгенизационным рафинированием на палладйёвоникёлевом каталийаторе дистилляцией, подают в нержавеющий автоклав ёмкостью в 5 л вместе с 8,5 г палЛадиевого каташизатора, приготойлейного описанным способом. Перемешивание рёакционной смеси проводят пульсирующей магнитной мешалКой. Среднее Давление гидрогенизации составляет 22,5 атм, температура реакционной смеси при:/ гидрогенизации ISO-ieO C. После 100 мин гидрогенизации дости. 56926 гается 72,8%-ная конверсия, причем OTHotueHHe метилциклогексанонов и метилциклогексенонов срсзтавЯйёт . Юг4. . Формула изобЬетения ,v ..с Способ получения й&Ляаяиеврго катализатора для гидрироаан |я неп{ е Дельньк соединений Окиси палладия на ак-гиВйрбйаянс УгЛе из раствора хлористого палладия дей- Q ствйем гидро ясйси, карбоната йлй . гидрокарбоната натрия с посяедуйШими восстановлением фЬ ялальдёгидом, .фильтрацией и црСяииВкр водрй, о т.л и .4 а W 1й и и с я TeiM, что, с| :18gдалью утилизации палладия, вымывае мого при промЫВке Катализатора, восстановленный; и отфильтрованный катализатор предварительно промывают о,05-0/5%-нм« раствором карбоната или хлор1ида йатрйя, взятам в срличествё fO-lOO вес.ч, на 1 вес.ч; катализатора, а промывочный раствор, -содержащий коллоидный палладий, используют У1яггдлхгчения катализатора, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Зелинский №,Д. Собрание трудов, Т 3, 1955, с.. 2, Патент США 3073865, кл.2бО5.80, 1963, . :