месь одного из изомеров достигае-х 1-10%. Целью настоящего изобретения является повышение селективности процесса, а именно: выделение индивидуальных изомеров без примеси одного изомера в другом. Сущность изобретения состоит в том, что смесь изомеров обрабатывают неорганической или органической двухосновной или МНОГООСНОВной кислотой в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, и образующуюся н растворимую соль 1-изомера отфильтровывают и далее растворяют в вод но-щелочном растворе для вьщеления 1-изомера, а 2-изомер выделяют из эфирного раствора. В качестве неорганической или ор нической двухосновной или многоосно ной кислоты используют растворимую эфирном растворителе серную, щавеле янтарную, ортофосфорную или 9-фос о молибденовую кислоты. Предлагаемый спосЪб разделения изомеров Ы-бензил-1,2,3-триазола ил изомеров N-метил-(аллил)-или-(бензил)-бензотриазолов основан на способности 1-изомеров образовыват с неорганическими или органическими двухосновными и многоосновными кислотами нерастворимую в эфирных растворителях (например, в тет рагидрофуране) соль состава 1 304. so, 0,0 в Cj Hj-Cji Hjj-СН ч с С5 Н2 -С2Н2-СНа -CH CHjSCV В то время как 2-изомеры, содержащие заместители в положении 2, ост ются в эфирном растворе. Пример 1. Смесь 6,0 г l-Me тил-бензотриаэола и 4,72 г 2-метил -бензотриазола, полученная из реак ции, алкилирования бензотриазола, растворяют в тетрагидрофуране, (ТГФ и к раствору приливают небольшой избыток серной кислоты (98%), раст воренной также в ТГФ. Выпавший оса сернокислой соли 1-метил-бензотриа ла отфильтровывают, промывают тетр гидрофураном ТГФ, полученную соль изомера растворяют в воде и нейтра лизуют 2 н. раствором едкого натра до полного растворения соли. Из водного раствора 1-изомер экстрагируют эфиром. Таким образом получено З,51 г индивидуального 1-метил-бензотриазола (92% выход). Т. пл. (перекристаллизованного) 62бЗ С. Данные газожидкостной хроматографии (ГЖХ) показывают отсутствие в 1-метилбензотриазоле примеси 2-метилбензотриазола. Данные спектра ПМР (J шкала) в 3,75 (синглет) , 7,07 (мультиплет) 3, 7,78 (мультиплет) 1. Фильтрат, содержащий 2-метилбензотриазол упаривают, остаток растворяют в воде и подщелачивают 2 н, раствором едкого натра до нейтральной среды. Из упаренного остатка 2-изомер экстрагируют ТГФ, Выход 3,58 г (76% выходот исходного) . ,5790, т.кип.-104 при давлении 15 мм.рт. ст. Данные ГЖХ показывают отсутствие примеси 1-метилбензотриазола. Данные спектра ПМР (rf шкала) (в ) (мд) 4,43 (синглет) 31, 7,41 (мультиплет) 2, 8,19 (мультиплет) 2 Пример 2. Смесь 3,2 г 1-метил-бензотриазола и 1,8 г 2-метилбензотриазола растворяют в ТГФ, к смеси добавляют небольшой избыток ТГФ-раствора безводной щавелевой кислоты. Процесс обработки осадка оксалата 1-метилбензотриазола и фильтрата, содержащего 2-метилб нзотриазол аналогичен примеру 1. Выделено: 2,84 г 1-метил-беизотриазола (88% от исходного) 1,4 г 2-метилбензотриазола ( Исходу ного). Данные ГЖХ-анализа показали отсутствие примесей другого; изомера в полученных образцах. ПримерЗ. К смеси 1,93 г 1-бензил-1,2,3-триазола и 1,24 г 2-бензил-1,2,3-триазола в эфире (эфир сырой, продажнуй) прибавляют эфирный раствор серной кислоты (98%) и олеума (5:1). Выпавший осадок отделяют и промывают небольшими порциями эфира. Далее осадок растворяют в роде при прдщелачивании едким натром и выделившееся масло экстрагируют эфиром. Эфирный раствсэр сушат над безводным сульфатом натрия; затем растворитель отгоняют. Выход 1-бензил-1,2,3-триазола 1,18 г (61%), т. пл. 59-60°С (после перекристаллизации из гептана) литературные данные т.пл. 61с. Фильтрат после отделения сульфата 1-банзил-1,2,3-триазола упаривают, подщелачивают водным 2 н раствором NaOH до нейтральной среды, 2-бензил-1,2уЗ-триазол экстрагируют эфиром. Раствор сушат над безводным и получают 0,76 г 2-изомера (61%), Пример 4. К эфирному раствору смеси 6,23 г 1-аллил-бензотриазола
Авторы
Даты
1979-11-25—Публикация
1977-01-03—Подача