Способ получения винил (триметоксисилилалкил) сульфидов Советский патент 1979 года по МПК C07F7/08 

1

Изобретение относится к новому способу синтеза новых кремний-орга|Нических мономеров винил (триметок-; ;сисилилакил) сульфидов общей формулы (CHjO), Si(CH,2.)viSCH CH,, где п г , 2, 3.

Эти соединения могут быть использованы в качестве сшивающих и пог верхностномодифицирующих. агентов, аппретов, флотореагентов, для получения на их основе адсорбентов и новых типов карбофункциональных кремнийорганических соединений. .

Известен метод синтеза-кремний- органических вини.лсульфидов о ал:кильными заместителями у атома кремния (СН) где R Aek.. .

Такие соединения .получаются взаимодействием триалкилсилилалка.нтио-, лов RgSi(CH2.)nSH с ацетальдегидом и хлористым водородом с последующим дегидрохлорированием образующихся кремНийорганических 2-хлорэтилалкилсульфидов R3Si(CHj,),TSCHCeCH3 ib ,Известен Также способ получения виниловых эфиров кремнийорганичёских тиоэтанолов реакцией винилирования кремНийорганических тиолов в автокла.ве под давлением 2 ,

Однако эти методы неприемлемы для получения винил (триалкоксисилилалкил)сульфидов.в первом случае в процессе реакции выделяется- вода, вызывающая гидролитическую поликонденсацию исходных триалкоксилилалкантиолов. Второй метод сложен из за используемой аппаратурыи приво- дит в осн-овном к полимерным продук0там,

Цель изобретения ,- разработка ; способа получения соединений общей iформулы (1). ,

Эта цель достигается за счёт то5го, что триметоксисилилалкантиал подвергают взаимодействию с дивинилсульфоксидом при 70-80°с в присутствии каталитических количеств раствора метилата натрия в метиловом спир-.

0 те, В ходе этой реакции вместо обычных продуктов присоединения тиолов по двойной связи дивинилсульфоксида получаются кремнийорганические ви-нилсульфиды.

5

Реакция осуществляется при температУре 70-80°С в .течение 4-5 час, триалкоксисилилалкантиол и дивинилсульфоксид вводят в реакцию при от- ношении соответственно 1:2, количество катализатора 0,01-0,015% от взя0

704942 того тиола. Выхода винил (триалкокс силиЛалкил)сульфидов составляют 5060%. Строение винил(триалкоксисилилал кил)сульфидов подтверждено с помощью ПМР и ИК-спектроскопии и данными элементного анализа, . Пример 1, Смесь 7,2 г триметоксисилилметантиола, 9,6 г дивинилсульфоксида и 0,2 мл 6%-ного рас вора метилата натрия в метиловом спирте нагревают при ТО-вО С в тече ние 4 час. Из реакционной смеси перегонкой. вакууме выделяют 3,5 г (59%) вини (триметиоксисилилметил)сульфида с т,кип 97-98 (7 мм) ; п 1,4622; ,d|° 1,0719., Найдено,%s С 37,02 Н 7,05; S 16,66; Si 13,86; MR-JJ 49,91, CgH jjSSiOg, . : Вычислено,%j С 37,08; Н 7,26; S 16,49; Si 14,45; МКзз49,39, , . ИК-СПектр - 1580 см , . Спектр ПМР .( f мд) - 1,86 (SiCH 3.,54 (ОСИз). 6,37 (СН-), 5,13 и 4,93 (СН2) . j.14,0; j 10,0 (Г П РИМ е р -,2, Аналогично прим ру. 1 из 6,2 г триметоксисилйлэтант ла, 6,5 г ;швинилсульфокс:ида И; 0,15 мл 6%-ного раствора метилата натрия выделяют 2,8 г (56%) винил (хриметоксИсилилэтил)сульфида с. т.кип, 114-11б/7 мм; п 1,4650; df 1,0624:.- . . НайЯёно,%: С 40,82; Н S 15,63 Si 12,90; MRw 54,21. , . Вычиследо,%. С 40,35; Н 7,74; S 15,38; Si 13,43; MR7}54,07. , ИК-спёк тр -SCH«CH2l,580 см , .: спектр ПМР: 0/92 (SiCH,); Д,50 (OCH,);J2,70 (-SCHj) ; 6,27 (СН); 5,iO и 4,95 (СН,) ,,6; J|cl0f0 Гц, Пример 3,8 условиях примера 1 из смеси 5,7 г триметоксисилилпропантиола, 5,9г дивинилсульфоксида и 0,15 мл 6%-ного раствора метиата натрия выделено 3,2 г (55%) винил (триметоксисилилпропил)-сульфида с т,ккп, 120-121°С/7, мм; п 1,4765; df 1,0637; CeH eSSiO, . Найдено,%: С 42,96; Н 8,02; S 14,40; Si 12,82; MR-., 59,02, . С Н SSiO . Вычислено,% С 43,20; н 8,16; S 14,86; -Si. 12,63; MRu 38,75; ИК-спектр . 1,580 см . Спектр ПМР:0,75 (SiCHj);, 3,53 (ОСИ,); 1,65 (-СНз.-); 6,27 (СН) 5,09 и 5,00 (СНд), Формула изобретения .способ получения винил (триметоксисилилалкил)сульфидов общей формулы (CHjO)j3i (CHj)(.j,f где п 1,2,3, заключающийся в том, что триметокси силилалкантиол подвергают взаимодействию с дивинилсульфоксидом при 70-80 с в присутствии каталитический количеств раствора метилата натрия в метиловом сйирте, . . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Комаров Н,В, и Власова Н,1П Кремнийорганические вини сульфиды, М,: АН СССР, сер,КИМ, 1965, с, 1687 2,Авторское свидетельство СССР I 178372, кл, С 07 F 195&;