Структурно-окрашенная полиамидная или полиэфирная смола для крашения пенополиуретана,полиамидной или полиэфирной смолы и способ ее получения Советский патент 1979 года по МПК C09B5/62 C08G73/00 C08J3/20 

Изобретение относится к химии вь1сокомолекулярных соединений, а именно, к структурно-сокращенной полиами ной или полиэфирной смоле и способу их получения. Эти смолы могут най ти широкое применение для крашения пенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смолы, Известны способы окрашивания полиамидных и полиэфирных смол и материалов на их основе как путем введения в состав макромолекул органических красителей различного строения и функциональности структурное окрашивание) , так и путем механическог распределения красителей в-массе полимера. Примером такого распределения могут быть производные перилена для нитролаков, поливинилх.порида и полистирола, которые получают из пер лен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и п-ксилидина (1.. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является спрсоб 2, заключающийся в том, что для окрашивания пластмасс из поливинилхлорида, полистирола, полиэтилена, прядильных ацетилцеллюлозных, вискозных, полиамидных и пол эфирных расплавов применяют производные epилeнa общей формулыJ которые получают обработ ой перилентетракарбонбвой кислоты или ее диангидрида аминами (например метиламином) . Недостатками этих пигментов для окрашивания jпенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смйлы является низкая растворимость пер1у1еновых пигментов в вышеуказанных смолах, вследствие чего требуется длительное перемешивание пигментированных смол для равномерного распределения пигментов, а при переработке прядильных расплавов-периодичесая остановка производства для очистки фильер и неоднородность окраски. Целью изобретения является создание такой структурно-окрашенной пплиамиднрй иЛи. полиэфирной смолы и способа ее получения пригодной для крашения пенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смол, которая сохраняла бы лучше колористические свойства известных пигментов, но при этом выгодно отличались высокой растворимостью в окра циваёмых смолах.

Согласно настоящему изобретению, предлагается стр.уктурно-окрсииенная полиамидная или полиэфирная смола общей формулы:

14.

НО

- 41

ОН

1- J m

Rj.(CH,)5CO-, -(СН,)0(СН.),0-С(СН2),С-,

о

I Z J

-COfCHjI eoCH -С-СН„ЬС(СН,С-0(СН,)0{СН2 O C-OlCH j.OtCH,) .для крашений пенополиуретана, полиамидной или полиэфирной смолы, Получение структурно-окрашенной полиамидной или полиэфирной смолы заключается в том, что диангидрид перилентетракарбоновой кислотьт подвергают взаимодействию с 6-капролак тамрм или моноэтаноламином в присут ствии адипиновой кислоты, диэтиленгликоля или смеси его с триметилолпрбпаном при ,200-25(Г С. .Пример 1. В толстостенную, продутую азотом ампулу загружают 40,28 вес.% Б.-капролактама, 16,67 .сСсн)5Нк 5юсснрд

Выход 97%

Температура плавления 200-210с Молекулярный вес: найдено - 15500, вычислено - 15620,55

№10)1.530 им Элементный анализ: ------- (Л п Найдено,% 65,98 8,01 Вычислено, 66,17 7,59 д

П р и мер 2. В толстостенную, продутую азотом ампулу загружают 86 вес.% Е -капролактама, 10,75 вес.% Ийангидрида перилентетракарбоновой /с

о

Н-Г

кислоты, 0,86 в,ес. % уксусной кислоты, 0,25 вес.% соли адининовой кислоты,, 2,14 вес.% воды и запаивают ампулу в токе азота. Синтез проводят при температуре 240-250°С в течение 10 ч. 25 вес.% полученного по лйкапроамида, 75 .вес.% дистиллированной йоды загружай) в Кблбу и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5-2 ч, фильтруют и пробивают горячей дистиллированной водой. Продукт высушивают при-температуре 130-150°С, Получают структурно-окрашенный поликапроамид цвета бордо общей формулы: вес.% диангидрида перилентетракарбоновой кислоты, 0,80 вес.% уксусной кислоты, 0,25 вес.% адипиновой кислоты, 2 вес.% воды и запаивают ампулу в токе азота. Синтез проводят при температуре 240-250°С в течение 10ч. 25 вес.% поликапроамида, 75 вес.% дистиллированной воды загружают в колбу и кипятят с обратным холодиль.ником в течение 1,5-2 ч, фильтруют и промывают горячей дистиллированной водой. Продукт высушивают при температуре 130-159°С. Получают структурноокрашенный -поликапроамид цвета бордо общей формулы: (Clf2) :м(СНг)5СО COiCHj)- Ho coCCHjsffii| Выход 98% Температура плавления 210с Молекулярный вес: найдено - 18 вычислено - 17850 Н2,504) Вязкость (в конц. 1,35 с. (f. 530 нм Элементный анализ: Найдено, % 65,5 Вычислено, % 65,34 Пример З.В толстостенну продутую азотом ампулу загружают 91,74 вес,% 6 -капролактама, 4,78

Hofoc CHj)LJfis

Выход 97%

Температура плавления 210°С

530 нм

Молекулярный вес: найдено - 16000, вычислено - 15858.

Элементный анализ:.

С Н

Найдено, % 64,8 9,4. вычислено, % 64,47 9,18 Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником, загружают вес,% Диэтиленгликоля, 11,42 вес.% диангид5Ида перилентетракарбоновой Кислоты

НО

Выход 96,4%.

Молекулярный Bed: найдено - 3100, вычислено - 3037.

ИКС подтверждено наличие кабамидных группj для которых характерна полоса 1660 -1710 см-.

Элементный анализ:

СИ

Найдено, % 62,П1,82

вычислено, % 61,641,59 j № 1,14

.-- .

- шсснг со он

HtCHj jCO

и 3,55 в ее.% моноэ т аноламин а, Ра змешивают массу и нагревают до 50-6О с. Загружают 22,85 вес.% малеинового ангидрида и 34,51 вес.%. фталевогр ангидрида. Нагревают реакционную массу до 160°С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5-2 ч. Затем температуру массы поднимают до и выдерживают при этой температуре 3-4 ч. Температуру массы понижают до ИО-ЮО С и выгружают продукт. Получают структурно-окрашенную полиэфирную ненасыщенную смолу крксного цвета формулы:

,(СН,),0 он

Пример 5. В трехгорлую колбу, снабженную холодильником Либиха, контактным термометром и мешалкой, загружают 33,45 вес.% диэтиленгликоля, 4,25 вес.% триметилолпропана, нагревают массу до 60°С и загружают 46,10 вес.% адипиновой кислоты. Колбу продувают азотом в течение 5-10мин и при работающей мешалке загружают 3,85 вес.% моноэтаноламина, 12,35 вес.% днангидрида перилентетракарбоновой ,) a)sCO вес.% диангидрида перилентетракарбоновой кислоты, 0,27% адипиновой кислоты, 0,92% вёс.% уксусной кислоты, остальное воды и запаивают в токе азота. Синтез проводят при температуре 240-250С в течение 10 ч. 25 вес.% полученного поликапроамида, 75 вес.% дистиллированной воды загружают в колбу и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5-2 ч, фильтруют и промывают горячей водой. Продукт высушивания при температуре 130-150°С. Получают структурно-окрашенный поликапроамид общей формулы:

кислоты. Затем загружают катализа.то,ры: 0,01 вес.% молибдата аммония 0,01 вес.% тетрабутоксититана .0,01 вес.% железного порошка. После окончания загрузок всех компонентов колбу продувают азотом в течение мин, массу нагревают до 2рО-210С и при этой температуре выдерживают в течение 3-8 ч. Для лучшего удаления Ныход 84,3% Молекулярный вес-: найдено - 2510 вычислено - 2404 . Лщах- 484 нм. . Строение вещества подтверждено спектральным методом. Снятие ИКС по казало наличие полосы 1660-1710 см соответствует карбамидной группе. Элементный анализ: . .. С. Н Найдено,% j 59,05 6,25 , Вычислено, % 58,9 . 6,07 Во всех приведенных примерах был получена структурно-окрашенная поли амидная или полиэфирная смола, пре)3осходящая1 по основным показателям йигментных форм периленовых произво на5. .

О,

И-

i. Jn

n«i-7; m 4-E6; (CH2)g-CO-, -(CHi)5,0-, R -T4H(CH,)5CO-, -(CH,),0(CH).0-C(CIi, - -. . .0 (CH,)OiCH2)2

, ...CH- с -.

для крашения пенополиуретана, : поли-2 . Сп6с6б получения структурно-окамидной или полиэфирной смолы.65 рашенной полиамидной или гкшйзфирвлаги после 2-3 ч выдержки при температуре 200-210С создают разрежение 300-600 мм рт.ст. Реакцию заканчивают при достижении кислотного числа не более 10-30 мг КОН/г смолы. Охлаждение массы ведут медленно в тече.ние 2 ч. Получают структурно-окрашенную полиэфирную насыщенную смолу красно-фиолетового цвета формулы:

№«

0

:. . ll

C(CHiVC-0(CH)0(CHik о он ...(%)гСравнительные испытания данного изобретения с известным показали, что получение структурно-окрашенные полиамидные или полиэфирные смолы обладают хорошей растворимостью в смолах ПН-1, П-2000 и полиамидных смолах, приразмешивании образуют однородную массу и могут бытй использованы в качестве красящего вещества для крашения пенополиуретана-, полиамидной или полиэфирной, смолы. Формула изобретения 1. Структурно-окрашенная полиамидная или полиэфирная смола общей формулы:

70355410

НОЙ смолы по п. 1, отличающий-Источники информации, с я тем, что диангидрид перилентет-принятые во внимание при экспертизе ракарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с -капролак1амом илиi. Венкатараман К., Химия сйммоноэтаноламином в присутствии ади-тетических красителей л 1Ч7К пиновой кислоты, диэтиленгликоля или5т. V . с. 517-519 смеси его с триметилолпропаном при2. Патент Швейцарии 372163 -( С- кл.-39 в 22/04, 1969 (прототип)