Способ получения циклогексанкарбоновой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C61/22 C07C51/08 

которые могут быть разделены благодаря использованию реакционной спосо{5кости их фукциональных групп и различию их пространственных конфигураций (например: образование клатратных составов с использованием мочевины, тиомочевины и циклодекстри на или стабильность в гидролитических реакциях). Исходные соединения общей формулы ( il ) получают известным способом 2. Пример. Смесь 120 г цис- и тр нс 4-изогексил 1-метилЦиклогексаНкарбонилметилового эфира {соотнойение цис-иэомера и транс-изомера 7:3) нагревают в присутствии 7 i гидроокиси натрия в 500 мл водного метанола 3 ч при 50-55°С. Раствори тель отгоняют при пониженном давлени Полученный осадок экстрагируют с помои ю диэтилового эфира несколько раз с добавлением некоторого количества ледяной воды. Водный слой от деляют и подкисля от разбавленной со ляной кислотой. Выпавшие кристаллы от5)ильтровываютf промывают и сушат. Вещество кристаллизуют из ацетонитр ла- Получают 26 г транс-4-изогексил--метилдиклогексанкарбоновой кислоты в Виде бесцветных призм с т, пл. Sl-SS C. Из оставшегося эфирного :слоя отгоняют растворитель и остато добавляют к раствору 62 г гидроокис калия в 700 мл метанола/ затем смес нагревают 5 ч. После завершения реа дии растворитель отгоняют при пониженном давлении. При добавлении охлажденной льдом воды получают экстракт, который подкисляют разбавленной соляной кислотой. Выпавшие при этом серые кристаллы промывают и сушат. Перекристаллизация из ацетонитрила дает 70 г цис-4-изогексил -1-метилциклогексанкарбоновой кисло ты в виде бесцветных иголок, плавящихся при 92-94°С П р и м е р 2. Смесь цис- и тран -изомеров 4-изогексил-1-метилциклогексанкарбонилизопропилового эфира в коли -лестве 268 г (соотношение цис -изомера и транс-изомера 7:3) нагре вают в присутствии 20 г гидрата оки си калия в 1000 мл безводного эта иола при ЗО-ЗЗ С 8 ч. -.После заверше ния реакции растворитель отгоняют п пониженном давлении. Полученный oci ток Экстрагируют.диэтиловым эфиром нескфлько раз с добавлением небольшого количества охлажденной льдом воды. Затем водный слой отделяют и кисляют разбавленной соляной кислотой и выпавшие в осадок сырые кристаллы отфильтровывают, промывают и сушат, -в результате перекристаллиза ции из ацетонитрила получают 67 г транс-4-изогексил-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты в виде бесцве ных призматических кристаллов, имею щих т. пл. 51-53 С. Из эфирного слоя отгоняют растворитель и остаток- добавляют к раствору, состоящему из 90 г гидрата окиси калия и 1000 мл водного этанола, заа-ем эту смесь нагревают с обратны 5 холодильником 5 ч После завершения реакции растворитель отгоняют при пониженном давлении. При добавлении небольшого количества охлажденной льдом воды получают остаточный продукт, который подкисляют разбавленной соляной кислотой, и выпавшие в осадок сырые Kpvfcталлы отфильтровывают я промывают и сушат. В результате перекристаллизации продукта из ацетонитряла получают 142 г цис-4-изогексил-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты в виде бесцветных игольчатых кристаллов, имеющих т. пл. 92-94°С. Примерз, Смесь цис- и транс-изомеров 4-изогексил-1-метилциклогексанкарбонил-н-бутилового эфира в количестве 28,2 г (соотношение цис-изомера и транс-изомера 7:3) нагревают в присутствии 1,3 г гидрата окиси натрия в 100 мл безводного метанола при 30-35°С 15 ч После завершения реакции растворитель отгоняют из смеси при пониженном давлении. Полученный продукт экстрагируют несколько раз диэтиловыг-1 эфиром при добавлении небольшого количества ох лажденной льдом водь:,, Водный слой oi- деляют и подкисляют разбазленкой соляной кислотой и выпавшие в осадок серые кристаллы отфильтровывают,промывают и высушивают,в результате перекристаллизации продукта из ацетонитрила получают 5,8 г транс-4-изогексил-1-метилциклогексанкарбоновойкмслоты в виде бесцветных призмати ческих кристаллов, имеющих т., пл 51-53 С« Из эфирного слоя отгоняют растворитель и остаток добавляют к раствору, состоящему из 4,5 г гидрата окиси натрия и 100 мл метанола, затем смесь нагревают с обратным холодильником 5 ч. После завершения реакции растворитель отгоняют при пониженном давлении« Полученньай таким образом остаточный продукт пос ле добавления к нему небольшого количества охлажденной льдом воды подкисляют соляной кислотой и выпавшие в осадок сырые кристаллы отфильтровывают, промывают и высуи.квают. В результате перекристаллизации продукта из ацетонитрила получают 13 г цис-4-изогексил-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты в виде бесцветных игольчатых кристаллов, имеющих Т. пл. 92-94с. Пример 4, Смесь цис- и транс изомеров 4-изогексил-1-метилциклогексанкарбоксамида в количестве 22,5г (соотношение цис-изомера и транс-изомера составляет 7гЗ) растворяют в смеси, состоящейИЗ SO мл концентрированной соляной кислоты и 150 мл ледяной уксусной кислоты, и затем эту смесь нагревают при кипении 4 ч. После завершения реак-, ции растворитель отгоняют при пони женном давлении. Полученный таким -о разом остаточный продукт экстрагиру ют несколько раз диэтиловым эфиром с добавлением небольшого количества охлажденной льдом воды. Эфирный слой промывают, высушивают и затем отгоняют растворитель Полученный после этого остаточный продукт нагревают вместе с насыщенным раствором 23 г тиомочевины в метаноле при 15 мин. После охлаждения выпав шие в осадок серые кристаллы отфиль тровывают, а затем нагревают с 200 10%-ного раствора гидрата окиси нат рия при 5о°С 30 мин, после чего рас ор подкисляют разбавленной соляной кислотой и охлаждают. Выпавшие в ос док сырые кристаллы отфильтровывают промывают и высушивают. В результате перекристаллизации-продукта из ацетонитрила получают 5,6 г транс-4 -изогексил-1-метилциклогексанкарбон вой кислоты в виде бесцветных призматических кристаллов, имеющих т. пл 51-53с. После отгонки метанола к остатку добавляют небольшое количес во охлажденной льдом воды. Выпавшие осадок сырые кристаллы отфильтровывают, промывают и высушивают. В результате перекристаллизации продукта из ацетонитрила получают 12,8 г цис-4-изогексил-1-метилцикло гексанкарбоновой кислоты в виде бесцветных игольчатых кристаллов, имеющих т. пл. 92-94°С. . П р и м е р 5. Смесь цис- и транс -изомеров 4-изогексил-1-метилциклогексанкарбонитрила в количестве 20,7 г (соотношение цис-изомера и. транс-изомера 7:3) растворяют в смеси, состоящей из 50 мл концентрированной соляной кислоты и 150 мл ледя ной уксусной кислоты, затем смесь на гревают с обратным холодильником 8 ч После завершения реакции растворител отгоняют из смеси при пониженном дав лении. Полученный таким образом „астаточный продукт экстрагируют несколько раз диэтиловым эфиром с добавлением небольшого количества охлажденной льдом воды. Эфирный слой промывают, высушивают и затем растворитель отгоняют. Остаток нагревают в присутствии насыщенного раствора 23 г тиомочевины в метаноле при 60°С 15 мин. После охлаждения выпавшие в осадок сырые кристаллы от фильтровывают и затем нагревают в присутствии 200 мл 10%-ного раствора гидрата окиси натрия при 50°С 30 мин, раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. После охлаж дения выпавшие в осадок сырые кристаллы отфильтровывают, промывают и высушивают, В результате перекристаллизации из ацетонитрила получают г транс-4-изогексиЛ -1 метилциклогексанбоновой кислоты в виде бесцветных призматических кристаллов, имеющих т пл, 51-53°С. Помимо этого, после отгонки метанола из метанольного слоя к нему добавляют небольшое количество охлажденной льдом воды. Выпавшие в осадок сырые кристаллы отфильтровывают, промывают и высушивают. В результате перекристаллизации из ацетонитрила получают 12,2 г цис 4-изО гексил-1-метилциклогексанкарбоновой кислоты в виде бесцветных игольчатых кристаллов, имеющих т. пл. 9294°С. Физико-химические характеристики полученных соединений формулы (1) приведены ниже. Точка плавления,°С: цис-изомер 92,94, транс-изомер 51-53. Данные ИК-спектра: цис-изомер (Л) f 1700 (-СООН) , транс-изомер (л) , CMS 1697 (-СООН) . цис-Изомер Найдено,%: С 74,26; Н 11,59. Вычислено,%: С 74,28; Н 11,58. транс-изомер Найдено,%: С 74,30; Н 11,57. Вычислено,%: С 74,28; Н 11,58. Данные анализа с помощью спектра ядерного магнитного резонанса (С ЯМР} - содержание углерода, млн : цис-изомер транс-изомер 22,2-22,4 27.5, 28,0 38,739,0 24.024,5 30.128,0 30.128,0 36.6. 33,4 35.236,5 42,941,6 27,620,2 183,0184,5 Формула изобретения Способ получения циклогексанарбоновой кислоты общей формулы

отличающийся тем, что соединение общей формулы

н.й.

(и)

10

где X - цианогруппа, низыий алкоксикарбонил или карбамоил, подвергаЬт гидролизу,в присутствии смеси минеральной и органической кислоты или спиртового раствора щелочи при 30-120°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Бюлер К./Пирсон Д. Органические синтезы. М., Мир, ч,н, 1973, 228.

2.GuhtVier Olitoff , 1957,100.