Ароматические бис-(цианамиды) для синтеза тепло- и термостойких сшитых полимеров Советский патент 1979 года по МПК C08G73/00 

1

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно, олигоимидог-бис-(цианамидам) на основе ароматических олигоимидов, содержащих концевые КНд-группы, общей формулы:

Известны бис-г(цианамиды) формулы; ЫвС-ИН- В.-ИНСО-в -СОИН ЛН-СаТ« f

где rv 1-30

цеЕ жащие концевые NH -группы общей формулы

H,,N-R H R4N-R .

n 3-lfi,

Эти соединения подвергают вэаимодействию с галогенци.аном в среде амидного растворителя при температуре 15-35°С, ,. :

-j,, П12ПМАА

н :к-к-{к Е я-а-|- ш,2Хстг.- 53Ш:р-к.

C-HN-Br| lf Il N-E}MH-с STS

где Хвс или вг ; n 3-10 )-CH -{oyuH- 1

ila -(оУ (оУ Из реакционной среды олигоймидо-бис-(цианамиды) выделяют следующим способом. Реакционную массу выливают при Г1ёрёмешиваниив ледянук) вод/, в которой растворяется галогенводородная соль амидного растворителя, а олигоимидо-бис-(цианамид) выпадает в виде порошка, который отделяют фильтрованием.

Строение олигоимидо-бис-(цианамидов) доказано с помощью ИК-спектроскопии и определения их молекулярног веса,

В ИК-спектрах полученных олигоимидо-бис- (цианамидов) , наблюдаются полосы поглощения при 2230 , характерные дйй валентных колебаний -NH -CN групп.

Полученныеолигоимидо-бис-(цианамиды) растворимы в амидных растворителях,

Олигоимидо-бис-(цианамиды) могут быть переработаны в различные издели обычными методами переработки термоактивных олигомеров и полимеров (пресованием, поливом из раствора и Др,) Полученные имидо-бис-(цианамиды)

имеют более низкие температур (230290 0 размягчейия и,что особенно важно,более низкие индексы расплава. Эти Положительные свойства особенно важны при их переработке прессованием,

Благодаря наличию концевых цианамидных групп, вступающих в реакцию циклотримеризации, олигоимидо-бис-(цианамиды) при повышенных температурах без катализаторов или под действием ионных катализаторов превращаются в сшитые полимеры, узлами сетки которых являются термически устойчивые Б-триазиновые циклы. Полимеры на. основе олигоимидо-бис-(цианамидов) обладают высокой термостойкостью.

Пример 1, Синтез олигоимидо-бис- (цианамида) формулы: чМзС-ИН-/О

в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, загружают 1,06 г (0,01 моля) бромциана растворенного в 10 мл диметилацетамида (ДМАА) и медленно прикапывают при температуре раствор, содержащий 10,70 г ; (0,005 моля) олигоимида с концевыми МН2-груг/пами в 120 мл ДМАА, .так чтобы температура не превышала IS

По окончании прикапывания температуру постепенно в течение 3 ч, поднимают до .

IV Затеи реакционную выливают в дистиллированную;ледяную воду. Выпавший осадок .отфильтровывают, С-Т 1Нмывают водой Доисчезновения следов галоида и сушатпри.комнатной температуре в вакууме (1 тор,) Выход олигоимидо-бис-(цианамида) количесч-венный.

Найдено,%; С 73,12, Н 3,02, N 6,37,

Вьгшслено,%: .для С, 73, 48; Н 3,13; N 6,45,Мол,вес, 2000 (здесь и далее молекулярный вес рассчитан по концентрации концевыхNH2.-rpynn, определенных УФ-спектроскопически на: Приборе .SPECORDU -.. UY-vi$, Тразм, 220 из данных термомеханических исследований, Олигомер растворим в амидных растворителях,

П р и м е р 2, Синтез олигоимидо7бис-(циан.змида) формулы: 4NH-C-N NH-Cs r

Аналогично описанному в примере 1, проводят реакцию 0,21 г (0,002 моля) бромциана в растворе 2 мл ДО1АА с 4,20 г (0,001 моля)олигоимида, растворенного в 25 мл Д4АА при температуре не выше . Выход олигоимидр-бис-(цианамида) количестОлигомер растворим в амидных раствоNH C-NH Аналогично описанному в примере № 1, проводят реакцию 0,21 г 5 (0,002 моля) бромциана, растворенного в 2 мл ДМАА с 6,336 г (0,001 моля) олигоимида, растворенного в 30 мл ДМАА при температуре не выше , Выход олигоимидо-бис-(цианамцда) ко- ,., личественный. Мол.вес. 6000, Траэм, ,н.( Аналогично описаннс |у в примере №1, проводят реакцию 0,42 г (0,004 моля) бромциана, растворенного в 6 мл ДМАА с 7,852 г (0,002 моля) олигоимида, растворенного в 30 мл ДМАА при температуре не выше 15с. Выход олигоимидо-бис-(цианамида) количественный. Мол,ве 4000. Травм, 260 , Олигомер растворим в амидных растворителях, Найдено,%: с 72,66; Н 2,51, N 8,05. Вычислено,%: для C21sH44a N24040 С 72,99;-Н 2,78, N8,34. Полученные соединения могут,быть использованы для синтеза на их осно ва тепло- и термостойких сшитых полимеров, которые могут найти применение в качестве покрытий с высокими термическими и др. показателя. Формула изобретения Ароматические бис-(цианамиды) общей формулы; NHC-NM--R N::RiN-Uiy,NH-C5H где и 3-10

венный. Мол.вес, 4000. Тразм. 290. рителях. Найдено,%: С 79,21; н 3,39 N 5,13. Вычислено,%: для

27 И«0 N,b Озо С 79,68; Н 3,57; и э,JO,

Пример 3, Синтез олигоимидо-бис-(цианамида) формулы:

220. Олигомер растворим в с1мидных растворителях. Найдено,%: С 73,18; Н 2,96; N 5,13. Вычислено,%:

Сэм Н,4 С 73,53; Н 3,04; N 5,42.

Пример 4. Синтез олигоимидо-бис-(цианамида) формулы JJH- -(о ос-Осо для синтеза тепло- и термосто ких сяаитых полимеров. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР ло заявке 2456104., КЛ, С 08 G 73/00, 10.02.77 (прото- гип) .