Способ получения смеси высших жирных кислот или их низших алкиловых эфиров Советский патент 1979 года по МПК C11C1/00 C07C57/12 C07C69/50 

ной температуры смесь фильтруют, осадок промывают на фильтре 30 мл метанола. К объединенному фильтрату добавляют 10 мл воды, и смесь экстрагируют петролейным эфиром (5 X 100 мл). Объединенный экстракт промывают 200 мл воды, упаривйют досуха, остаток растворяют в 5 мл петролейного эфира и наносят на колонку с 15 г окиси алюминия (нейтральная, активность il-HI). Системой петролейный эфир-хлороформ (20:1) вымывают 366 мг 2,4 вес.°/о смеси чистых метиловых эфиров (МЭ) жирныхкислот следующего состава (в этом и последующих примерах по данным газожидкостной хроматографии)-, %: Пальмитиновой кислоты 6,6 Стеариновой кислоты5,9 Олеиновой кислоты22,5 Линолёвой кислоты.55,0 Пример 2. Кислотный метанолиз. Смесь J5 г воздушно-сухих виноградных выжимок, 50 мл метанола,5 мл концентрированной со,ляной кислоты кипятят 6 ч в атмосфере азота, затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок промывают на фильтре 30 мл метанола. Из объединенного фильтрата методом, описанным в примере I, выделяют 510 мл (3,4 вес. /о смеси чистых МЭ жирных кислот следующего состава, %: Пальмитиновой кислоты18,2 Стеариновой кислоты. 4,2 Олеиновой кислоты22,9 Линолёвой кислоты .53,7 Пример 3. Кислотный этанолиз. К раствору 2 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл абсолютного этанола добавляют 15 г воздушно-сухихвиноградных вьгжимок и смесь кипятят 6 ч в атмосфере азота. По охлаждении до комнатной температуры смесь нейтрализуют карбонатом кальция, фильтруют, осадок промывают на фильтре 50 мл этанола, объединенный фильтрат упаривают досуха. Остаток хроматографируют, на окиси алюминия, как описано в примере 1, Получают 551 мг (3,7 вес./о) смеси чистых эти-довых эфиров (ЭЭ) жирных кислот следующего состава, %:Пальметиновой кислоты 13,7 Стеариновой кислоты5,8 Олеиновой кислоты23 Линолёвой кислоты,57,5 Пример 4. Щелочной этанолиз. К 100 мл 2%-ного раствора КОН в абсолютном этаноле добавляют 15г воздушно-сухих виноградных выжимок. Смесь кипятят 6 ч в атмосфере азота, охлаждают до .0°С подкислйют 10%-н()й соляной кислотой. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 50 мл этанола, объединенный фшгьтрат упаривают, остаток обрабатывают эфирным раствором диазометана, смесь унаривают досуха и хроматографируют на окиси алюминия, как описано в примере 1. Получают 418. мг (2,7 вес.%) смесь чистых ЭЭ жирных кислот следующего состава, %: Пальмитиновой кислоты15,5 , Стеариновой кислоты8,7 Олеиновой кислоты23,2 Линолёвой кислоты 52,.7 Пример 5. Щело.чной гидролиз. Смесь 60 г виноградных выжимок и 250 мл 3%ного раствора КОН в воде перемещивают при 70°С в атмосфере азота в течение 8 ч, после чего охлаждают до. 0°С и подкисляют Ю /о-ной соляной кислотой. К смеси добавляют 200 мл петролейного эфира, перемешивают 15 мин, верхний слой отделяют, а нижний - экстрагируют тем же способом еще 3 раза. Объединенный экстракт промывают 200 мл воды и упаривают досуха. Остаток растворяют в 5 мл смеси хлороформ-метанол-концентрированный аммиак (80:20:2) и наносят на колонку с 15 г силикагеля КСК (100-15 меш), предварительно промытого 100 мл той же системы растворителей; 40 мл указанной системы вымывают нейтральные вещества, после чего 100 мл вымывают 653 мг (1,1 вес.%) смеси чистых кислот, следующего состава,%: Пальмитиновая кислота. 20,6 Стеариновая кислота12,4 Олеиновая кислота23,0 . . Линолевая кислота44,0 Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить до 40 г смеси эфиров жирных кислот из 1 кг .воздушно-сухих выжимок грузинских сортов винограда, в состав этой смеси входит эфиров, %: Линолевая кислота ,более 50 Олеиновая кислота20-25 . Насыщенные кислоты не более .25 Стеариновой кислоты5,8 Пальмитинорой кислоты16-17 Последние при необходимости могут быть удалены известными способами: в виде . комплекса с мочевиной или низкотемпературной кристаллизацией из органических растворителей., Прй1 6нТейие виноградных выжимок, используемых до настоящего времени только Для получения перегноя, снижает стоимость целевого продукта. Кроме того, для извлеченИя жирных кислот ц их эфиров предлагается алкоголиз (или гидролиз) самих выжимбк, а не масла или других компонентов, что позволяет значительно упростить технологический процесс и достичь полного извлечения целевого 1гродукга.Последнее обус57019ловлсно следующими причинами: известно, что в маслах, состоящих преимущественно и:) триглицеридов, находится лишь часть жирных кислот растений, к тому же существенная доля масел винограда удаляется в ходе его переработки; значительное коли- j чество жирных кислот входит в состав фосфолипидов, глюколипидов и липопротейнов растительной ткани и не может быть извлечено без их деградации. Поэтому только деструкция выжимок путем гидролиза или /алкоголиза дает возможность экстрагиро- вать все содержащиеся в них жирные кислоты и их эфиры, а не какую-то часть, присутствующую в тех или иных компонентах. Следует: заметить, что выделение этих компонентой, например , потребовало бы, ц кроме того, специальной технологической стадии производства. Формула изобретения Способ получения смеси высших жирных j кислот- пальмитиновой, олеиновой, стеариновой и линолевой или их низших алкиловых эфиров с использованием гидролиза растительного сырья при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве растительного сырья используют виноградные выжимки, которые непосредственно подвергают гидролизу в атмосфере азота. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Л. Физер М. Физер. Органическа химия, М., Изд-во «Химия, 1970, т. I, с. 71. -- --2. Авторское свидетельство СССР № 10947, кл. С II С 1925 (прототип). з. Разуваев Н. И. Комплексная переработка вторичных продуктов виноделия «Пищевая прШьИиЛёнйость, 1975, с. 40-60.