2,2-динитродиарилдисульфиды яв ляются обычно исходным продуктом при синтезе по методу Гофмана производных бензтиазола, которые находят широкое применение для получения сенсибилизирующих красителей.
Эти соединения обычно получаются взаимодействием ортонитрогалоидбензолов с дисульфидом натрия в водно-спиртовом растворе при нагревании.
Однако при нагревании нитрогалоидбензолов с дисульфидом натрия одновременно протекают восстановительные процессы.
Ввиду этого выход динитродиарилдисульфидов по этому методу не превышает 70-75% от теоретически возможного и часто значительно снижается. В некоторых случаях дисульфид вообще не образуется.
Метод получения дисульфидов взаимодействием солей арилдиазониев с дисульфидом натрия неприемлем в случае ортонитропроизводных.
Дисульфиды можно также получить нагреванием соответствующих роданидов с едкими щелочами с последующим окислением образующихся первоначально тиофенолов. Однако в случае ортонитроарилроданидов эта реакция часто сопровождается значительным осмолением.
Имеется также указание на образование динитродиарилдисульфидов с незначительным выходом при взаимодействии нитроарилроданидов с спиртовым раствором сернистого аммония.
Согласно изобретению 2,2-динитродиарилдисульфиды получают с выходами порядка 80-95% от теоретически возможного при нагревании ортонитроарилроданидов с разбавленными (0,5-5%) водными растворами сернистых щелочей.
Полученные дисульфиды после промывки в очистке не нуждаются.
Пример. 90 г ортонитрофенилроданида (0,5 г1м вносят в расствор 10 г сернистого натрия (2,5% избыток) в 1000 мл воды, и смесь кипятят с обратным холодильником при размешивании в течение 2 часов. При нагревании масса окрашивается в красновато-оранжевый цвет, при : этом быстро выделяется
95
-легкий желтый осадок дисульфида. Последний к концу нагревания увеличивается, причем окраска раствора переходит в светложелтую. Осадок отфильтровывают, промывают водой и 200 мл этилового спирта и высушивают. Выход 68 г (88% от теоретически возможного); температура плавления 197-198С.
При замене сернистого натрия эквивалентным количеством сернистого калия выход составляет 84% от теоретически возможного. При применении избытка сернистого натрия выход продукта снижается.
В аналогичных условиях 2,2;-динитро-4,4-диметилдисульфид образует-ся с выходом 95% от теоретически возможного (температура плавления
173-174° С), 2,2-динитро-4,4-диметоксидифенилдисульфид с выходом 87% от теоретически возможного (температура плавления 164-165° С) и 2,2-динитро-4,4-диэтоксидифенилдисульфид с выходом в 82% от теоретически возможного (температура плавления 164-165° С).
Предмет изобретения
Способ получения 2,2-дипитродиарилдисульфидов взаимодействием ортонитроарилродаНИдов с сернистыми щелочами, отличающийс я тем, что с целью повышения выходов процесс ведут в разбавленном водном растворе, содержащем 0,5--5% сернистых щелочей, при температуре около 80-100° С.
