При получении различными методами несимметричных карбо- и поликарбоцианинов, применяемых для сенсибилизации галоидосеребряных фотографических эмульсий, в качестве побочных продуктов обычно образуются в значительных количествах соответствующие симметричные красители. Тиа- и селена-2 или 4-цианины, 9-алкилтиа- и селена-карбо- и поликарбоцианины во многих случаях содержат примесь соответствующего 9-метилтиа- или селенакарбоцианина. образующегося за счет разрыва бензтиазольного или бензселенозольного ядра исходной четвертичной соли. При конденсации с орто-муравьиноэтиловым эфиром четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, наряду с карбоцианинами часто получаются соответствующие неоцианины. Побочные красители образуются также в ряде других случаев при получении различны.х цианинов.
Для выделения несимметричных красителей из полученной смеси обычно применяется повторная или фракционная кристаллизация, которая всегда сопровождается значительными потерями продукта, а при некоторых оксаселена- и тиатиазолинокарбоцианинах вообще непозволяет выделить несимметричные красители в чистом состоянии.
Для отделения симметричных 9-алкилоксакарбоцианинов от 9-алкилоксатиа- или оксаселенакарбоцианинов нагревают смесь красителе с минеральными или сильными органическими кислотами. При этом симметричные оксакарбоцианины разлагаются, а несимметричные красители в основном не изменяются и могут быть выделены при нейтрализации кислого раствора. Этот способ, однако, может быть использоеан лишь для ограниченной группы красителей, причем при его применении симметричные оксакарбоцианины полностью теряются, а несимметричные красители также частично разрушаются.
Согласно изобретению, смесь двух или нескольких цианиновых красителей, различающихся между собой по основности, легко может быть разделена обработкой минеральными кислотами определенной к --нцентрации путем перевода более основного красителя в раствориПример V. 0,5 г смеси 1,1диэтил-4,4 карбоцианинйодида и 1,1-треэтил-4,4-неоцианинйодида обрабатывается при размешивании 50 мл 0,23%-ной кислоты. При этом в раствор переходит лишь ,Г-Диэтил-4,4-карбоциаиин. Неоцианин отфильтровывается, к фильтрату добавляется 2,5 г йодистого калия и 1,Г-диэтил-4,4-карбоцианин. Неоцианин отфильтровывается, к фильтрату добавляется 2,5 г йод .стого калия и 1,Г-диэтил-4,4-карбоцианинйодид выделяется путем нейтрализации водным аммиаком. Полученный таким путем 1,Г-диэтил-4.4-карбоцианинйодид практически свободен от неоцианина.
Предмет изобретения
1.Способ разделения смесей цианиновых красителей, различаюш,ихся между собой но основности, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что смеси красителей обрабатывают минеральной или сильной органической кислотой определенной концентрации, причем более основной краситель переходит в раствор в виде двукислотной соли, а менее основной остается нерастворенным.
2.Способ по п. 1, отличаюшийся тем, что смесь трех или большего числа красителей последовательно обрабатывают минеральной или сильной органической кислотой постепенно возрастаюшей концентрации, причем в раствор последовательно переходят красители, обладающие относительно больн1ей основностью.
- 3 -№ 81711
