где: R-алкильная группа; Y-С (СНз) 2, S или Sc; В и В-атомы водорода или одинаковые или различные замещающие
группы;
п -1 или 2, служат ценными промежуточными продуктами для синтеза различных замещенных в полиметиновой цепи симметричных или несимметричных ди- и трикарбоцианиновых красителей, а также соответствующих тетраметинмероцианинов.
По описываемому способу - -ацетилаллилиденовые и г-ацетилпентадиенилиденовые производные N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общего I легко могут быть получены из ди- или тетраметинмероцианиновых красителей общего строения II
в сн-снЛ с
где R, Y, В, В и п имеют те же значения, что и в формуле I, при действии на них разбавленных минеральных кислот, например, соляной кислоты.
Исходные ди- и тетраметинмероцианиновые красители общего строения II являются в большинстве случаев легкодоступными соединениями.
Гидролиз ди- и тетраметинмероцианиновых красителей общего строения II, приводящий к получению (зцетилаллилиденовых и s-ацетилпентадиенилиденовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общего строения I, легко протекает при обычной или повышенной температуре.
f-ацетилаллилиденовые или е-ацетилпентадиенилиденовые производные общего строения I получаются при этом в большинстве случаев, с высокими выходами и достаточной степенью чистоты.
Пример 1. 1,3,3-триметил-2-7-ацетилаллилидениндолин 2,8 г а (Г,3,3-триметилиндолинилиден-2-этилиден) ацетилацетона вносят в смесь 150 мл соляной кислоты уд. в. 1,17 и 150 мл воды, причем вскоре наступает полное растворение. Бледно-желтый раствор выдерживают в течение 12 час., затем разбавляют 300 мл воды и нейтрализуют двууглекислым натрием. При этом выделяется бледно-желтый вязкий осадок, который через короткое время закристаллизовывается. Через несколько часов продукт отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции.
Выход-2,2 г или 91,6 7о теоретического Т. пл. 123-124°.
После однократной кристаллизации из бензина (т. кип. 60-95°) получаются светло-желтые призмы с т. пл. 125-126°.
С тем же выходом препарат может быть получен прн нагревании суспензии я (Г,3,3-триметилиндолинилиден-2-этилиден) ацетилацетона в разбавленной соляной кислоте в течение 1-2 мин. на кипящей водяной бане.
Пример 2. З-этил-2-f-ацетилаллилиденбензтиазолин
2,9 г а (3этилбензтиазолинилиден-2-этилиден) ацетилацетона вносят в смесь 150 мл соляной кислоты уд. в. 1,17 и 150мл воды, причем вскоре наступает полное растворение. Раствор оставляют на 12 час., затем разбавляют равным объемом воды и нейтрализуют двууглекислым натрием. При этом выделяется вязкий коричневатый осадок, который постепенно закристаллизовывается. Через несколько часов продукт отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции.
Выход-2,0 г или 83,3% теоретического Т. пл. 107-108°.
После двукратной кристаллизации из бензина (т. кип. 60-95°) препарат получается в виде длинных темно-желтых призм с т. пл. 115-116°.
С тем же выходом препарат может быть получен при нагревании суспензии (3-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден) ацетилацетона в разбавленной соляной кислоте в течение 3-4 мин. на кипящей водяной бане.
,,/СОСНз
Пример 3. 3-этил-2-- - ацетилаллилиден-5,6-диметилбензтиаСуспензию 3,1 г а (3-этил-5,б-диметилбензтиазолинилиден-2-этилиден) ацетилацетона в смеси 50 мл соляной кислоты уд .в. 1,17 и 50 мл воды нагревают в течение 2-3 мин. на кипящей водяной бане, причем краситель полностью переходит в раствор, который приобретает темно-желтую окраску. После охлаждения жидкость разбавляют 400 мл воды и нейтрализуют двууглекислым натрием. При этом выделяется смолистый желто-оранжевый осадок, который вскоре закристаллизовызается. Через 12 час. продукт отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции.
Выход-2,1 3 или 77,7% теоретического Т. пл. 134-135°.
После однократной кристаллизации из бензина (т. кип. ) получаются коричневато-желтые призмы с т. пл. 146-147°.
Пример 4. З-этил-2-f- ацетилаллилиденбензселеназолин
3,3 г а (3-этилбензселеназолинилиден-2-этилиден) ацетилацетона вносят в смесь 150 мл соляной кислоты уд. в. 1,17 и 50 мл воды, причем через несколько минут наступает полное растворение. Желтый раствор оставляют на 12 час., затем разбавляют равным объемом воды и нейтрализуют двууглекислым натрием. При этом выделяется вязкий коричневато-желтый осадок, который вскоре закристаллизовывается. Через несколько часов продукт отфильтровываЕОт и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции.
Выход-2,5 г или 86,2% теоретического Т. пл. 92-93°.
После двукратной кристаллизации из бензина (т. кип. 60-95°) препарат получается в виде желтых призм с т. пл. 106-107°.
Пример. 5. З-этил-2- s-ацетилпентадиенилиденбензтиазолин
Суспензию 0,8 г а, (3-этилбензтиазолинилиден-2-бутенилиден) ацетилацетона в смеси 40 мл соляной кислоты уд. в .1,17 и 40 мл воды нагревают 1-2 мин. на кипящей водяной бане и оставляют на 12 час., после чего снова нагревают 1-2 мин. на кипящей водяной бане. Раствор сливают с незначительного смолистого осадка, разбавляют 240 мл воды и нейтрализуют двууглекислым натрием. При этом выделяется красновато-оранжевый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции.
Выход-0,5 г или 72,4% теоретического Т. пл. 148-149°.
После кристаллизации из бензина (т. кип. 90-104°) получают коричнево-красные иглы с синим отливом. Т. нл. 154-155°.
Предмет изобретения
Сгособ получения -fВДетилаллилиденовых и s-ацетилпентадиенилиденовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общего строения I
- 3 -№ 115839
золин
(сн-сн сн -с о
где: R - алкильная группа; С(СНз)2, S, Se; В и В-атомы водорода или замещающие группы (например, метильные группы); п 1 или 2, отличающийся тем, что диметин-или тетраметинмероциапиповые красители общего строения II
- (гн гн)
VCH-CH; -C Q J
N R
где: R, Y, В и В и п имеют те же значения, что и в формуле I, обрабатывают при обычной или повыщенной температуре разбавленными водными растворами минеральных кислот, например, соляной кислоты.
