При получении тиа-и селенокарбониунпно конденсацией четнертичных солей бензтиазолов и бензселеназолов. содержащих метиленоиую группу в 2-положении. с орто-эфмрами Kap6onoF5i,ix кислот в пиридине образуются, часто в значительных количествах. 2-ац-илмети.-1еновые произиодпые соответствующих З-алкилбензтиазолов или селеиазолпиов. Эти продукты могут быть выделены из реакпиониой смеси после осажде1И1Я красптеле1( и использованы для получения различиых карбоцианииов и мероциаиинов. Однако в ряде случаен ппименение для получения красителей образуюохихся ацилметилеиовых производных пе является рацисиальпым и эти еоединепия пе исиользуются.
Описываемый способ позволяет ио.чучать чет15ертичпые соли беизтиазоло , или бензселеназолов с хорошими выходами. Особениость спосооа заключается в том. что 3-алкил-2 ацилметиленбензтпазолииы или оепзоменазолины или побочные иродукты ио;1учения тиа-и селеикарбониаиииов, еодержаихие указанные венаества. обрабатывают разбавлепныMii .мипераль |ыми кислотами ири иовьпиенной температуре.
В случае формилметилеиовых производпых (метилен- --альдегидо|;) при гидролизе наблюдается частичпос образован11е He3aNrenieHnHx в пслиметпиовой цепи тиа- или селеиокарбоциаиииоз на счет кон-теисаиии четвертичпой соли с enie иеизмеииым продуктом. Однако эти красите,-1и также легко отделяются от образующейся четвертпчиой соли.
Для иолучения четвертичных солей беизтиазолов и беизееленазолов могут б|,ггь использованы пе только выделенные анилметиленовые иропзводные. по и смеси этих соединений с другими побочными продуктами ооразуюьчпмнся ири карбоцианиновой коиденеащп. В этом елучае после 1идролиза и удаления избытка кислоты подобные продукты 1саж-г ют прпбавлеиием слабых оснований, например пиридииа или его гомологов и ооразуюпдиеся четвертичные еолп В1мделяют затем .ич ночного .jvi обычным методом.
- 3 -л 2 81 712
40-50 мл и охлаждают. При этом выпадает подэтплат 2-мети.чбензт11алоза, который отфильтровывают и про. иодоГ и ацетоном. Выход-8,9 г (59. от теории). Температура ила15ления 190-191 Аналогично быть получен иодметилат и 1годэтнлат 2-мет 1лбеизселена: ола из 3-метил-и соотпетстнеино 3-эт11лбеп:- селеназолин-2-мет11лси-оалр дегидов.
Пример VI. Водно-ииридиновыи маточник от 3,3-дизт11л-9-мет 1л1, 5, 4-, 5--дибензотнакарбоцианинбромнда (иолучеинып нагрева П1ем этил- г -толуолсульфоната-2-метнл- ;-i -нафтотиазола е орто-уксусноэтиловым ьф;1ром и нирнднном ирн температуре 130 с носледуюищм ирибавлениед 10%-ного раетвора бромистого калия и фильтрацие красителя) разбавляют водой и нейтрализуют соляиой киелото . Вынадаюиии смолистый осадок на следуюи|ий день отфильтровывают, промывают водой и высу 1 ивают. Затем 20 смеси нобочных продуктов кииятят 15 час. с 200 М.2 соляно кислоты в колбе с обратным холод|1,н П1ком. После охлаждения раствор сл1н;ают со c KViiicToii массы, уиар11вают досуха, остаток нагревают с 400 M.I воды, раствор нейтрализуют нириднном II смолистый осадок отфильтровывают. Фильтрат обссиечшипот и.агреваине.м с активированным углем, уиаривают до объема 100 .i;,; и к нему прибавляют 10 г йодистого калия. При этом вынадает иодэтилат 2-метил-, -нафтотназола, который отфнльтровывают и иромывают 5-10 M.I воды и 50 .Я-г анетона. Выход-10-12 г. Темиерату11а илавления 207- . бесцветные кристаллы (;i3 этилового спирта).
И р е д м е т и з о б р е т с н и я
Сиособ получения четвертичных солей бензтназо.юв нлн бензселеназолов. о т ;i н ч а ю ш и il с я те.м, что 3-аль; 1л-2-аи1.,1енбеизтиазо.1ины или беизселеназо.чнны 1.чи побочные нродукть но.чучсиия тиа-и селенкарбоцианинов, содержаи-1ие указанные веи1ества, обрабатывают разбавленными минеральнымн кислотами нрн повышенной темнературе.
