4-Хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4-флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4-винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена Советский патент 1980 года по МПК C07C25/22 

, . . .л л / ., f парафо ш и кон1|е«тйф6ёа кислоты в присутствии уксусной и фосt.- -.. J t-t- j ч ri ..™ фориой. кисдот при; температуре |8О-8б и молярном соотношении флуорантена, концентрированной соляной ТшслртьГТиЭиЭГ - 7: П р и м е р 1. В круглодонную колб емкостью 1 л, снабженную о1братн:ым холодильником, капельной воронкой и.ме цапкой загружают 2О2,26 г (I моль) .флуорантена, 400 мл ледяной уксусной кислоты. Перемешивают до растворения, Затем добавлдот 9О г (3 моля) параформа, 165 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 258,5. мл (3 моля) кОнцёнТрированной соляной кислоты. Все интенсив : йо пёрембштшают и йостейейн fffcteauiaioтемпературу от в начале процесса до 8О-85С в конце. Быстрое ттовышени температуры реакции приводит к сн(1жению хлорметилирующ ей| актиёйто иШёс вследствие потери хлорисгого ВёйОрЬИа. Процесс проводят при 80-85 С в течение 5,5 ч..- -. - :: ; Параформ в условиях рёак1айй деполимеризуется..р мономерный формальдагид и ЕГст; паёТ 6 |реаКцйю йондёнйайий. С пбйыше йибм темнературы растворимость форШльдёгйШ всШс увейнГчивается, вследствие чего большее копи чёство его вступает ё кОнДёненцию за TOT же промежуток времени. Процесс смопообразбваШя растет пропррционапьнр йовьшёнию температуры хлорметилирования, что связано с происходящими вторичными процессами j дегидрохпо рйроаания :и уплотнения молекул. По окончании процесса реакционную месь вйшибают в стакан с холодной одой. Охлажденный осадок отфильтроу. . 84 вьшают на воронке Бюх«ера. отмывают от :кислог водой и небольшим копичеством метанола. Технически продукт с едует высушить и дважды перекристаплиаовать го.уксусной кислоты - Получают г (51,4%) 4-хлорметилфлуорантена с т.пл. 153-155 0, 4-хлорметилфлуорантен кристаллизуется в виде светло-желтых серебрист Ых Чешуек,, Найдено, %: eg 14,4.; Git. се., Вычислено, %: се 14,2. Положение хлорметильной группы доказано окислением 4-хлорметилфлуорантена, до 4-флуорантенкарбоновой кислоты и в свою очередь окислением альдегида перекисью водорода до той же кислоты. ,Ф о р м у л а и 3 о б р е те- н и я; 4--3 лметйлфлуорантен формулы в качестве поЛуйродукта для синтеза 4-флуорантенальдегида, 4-оксиметилфлуораагена, 4 винш1оксиметилфлуоравтена и 4-аллидоксимё1 ипфлуорантёяа, , Источники информацией, ftpHHafbre во внимание при экспертизе 1. Йатеит Германии № 533850, кл. 12О, 2. 1945 г. ц 2.N.Ccjl№pb6te,W.M.Wie50n,Ctiem.bltift Ond.34,W4-l-f15(l97o-. 3. Органические реакции, сб. 8, 266, 1956г.