Способ получения трихлорэтилена Советский патент 1980 года по МПК C07C21/10 C07C17/34 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРЭТОЛЕНА

1

Изобретение относится к способу получешйГ трихлорэтилена, применяемого в качестве растворителя или полупродукта в основном органическом синтезе.

Известен способ получения трихлорэтилена дегидрохлорированием симм.-тетрахяорэтана прк 350-450С в присутствии катализатораокиси алюминия, промотированной хлоридом металла переменной валентности 1. Степень превращения тетрахлорэтана около 100%.

Недостатком известного способа является проведение процесса при повышенной температуре, что в целом усложняет процесс, а с учетом агрессивности реакционной среды приводит к повьпиенной коррозии оборудования, необходимости использования для его изготовления дефицитных сталей.

Наиболее близок к описываемому го технической сущности и достигаемому результату способ получения ненасыщенньтх хлоролефинов, в том числе и трихлорэтилена, дегнщзохлорированием соответствующих полихлоралканов при 130-340°С в присутствии катализатора - активированного угля, промотированного хлоридом бария, а также фосфорной кислотой или ее солями 2.

Однако при этом катализатор быстро дезактивируется, имеет место осМоление и, как следствие, необходимость увеличения температуры - через 300 ч работы катализатора температуру синтеза поднимают до З20с, что в целом усложняет процесс.

Конверсия сяммлйтрахлорэтана составляет 80% и образуются полихлорированные продукты. .

Цель изобретения - упрощение технологии пронесен, уменьшение образования полихлорированных и смолообразных продуктов реакции и осуществление процесса при температурах, не превыщающих 300°С.

Поставленная цель достигается осуществлением процесса дегидрохлорированием симмл-ет рахлорэтаиа при 200-300С на активированном угле, промотированном хлоридом железа, предпочтительно в количестве 0,1-0,6 вес.% с введением в исходный тет захлорэтан стабилизатора, препятствующего его разложению с образованием полихлорированных и смолообразнь х

прод)гктов. Предпочтительно в качестве стабиизаторов используют азотсодержащие соединения и фенолы (оксюашолин, гексаметилендйамин, капролактам, резорцин). Введение

стабилизаторов в количестве 0,005-0,1 вес.% 11репятствует : разложенню тетрайлор|Этана на стадии испарения и способствует уменьшению количества образующихся слюлистых веществ на стадии синтеза, что соответственно приводит к удлинению срока работы катализатора без

нотерй активности.

Промотирование активированного угля хлоридом железа в количестве 0,1-0,6 вес.% обуславливает стабилизацию тет стературного режима за счет исключения образования сажи, имеющейся при пиролизе хлорированных продуктов.

Испытание данного- способа осуществляют на лабораторной установке, состоящей из дозировочного устройства для тетрахлорэтана, испарителя и реактора, изготовленных из стали, и системы конденсации реакционньтх газов. Реактор-трубка диаметром 20 мм и длиной 1000 мм заполнена активированным углем в количестве 110 j с содержанием хлорного железа 0,10,6 вес.%. Заданньш температурный режим

испарителя и реактора поддерживают с помощью электрообогрева.

Пример. 6 реактор загружают 110 г активированного угля, содержащего 038 вес.% хлорного железа, испаритель иреак

тор нагревают до 200 и 240°С соответственно. Дозировку тетрахлорзтана, содержащего 0,1 вес.% гексаметилендиамина, ведут со скоростью 410 г/ч. Пройдя исп итель, тетрахлорзтан в виде паров поступает в реактор, газообразные продукты реакции, выходящие из последнего, конденсируют и йкалкэяруют.

Степень превращения сиМА тетрахлорзтана в трихлорэтйлен 98,63%, в качестве побочных примесей присутствуют днхлорзтилеиы, тетрахлорэтилен, продукты осмоления отсутствуют.

Результаты приведены в таблице.

сх, ;.;

о

&

U

м

U

ч

gВ) 1-4

gV Q

I «

I КS U

i So

§ «я

lit

АО

fS

н-н;:

ta

и Тг

«я

t-HД5

ё с,§I

ж

ли..2в

Isli.

г

«I

ч «1

«

S

со

00

о ел

гrJ М Г вч

1-Ч

S § S S

гГ

s

Tj- N

n

о

fo о

§

1Л

2J

n

s

1Л

n S.

оV)

S

n-1 «ч

00

а о

OSOv

00 «

04

ON

n

п

n

C5 о

о

о о

s

о «л tf

о

§ .n

-

. ro

(Л fn

S

g

I

6 6 а

с

s

о

о

о

1-«

я

-

чn ч ч S

о о о о о

- S S. о о о ®

7.7184408

Использование данного способа получения затора в количестве 0,005-0,1 вес.

трихлсфэтилена обеспечивает следующие преиму- на симм.-тетрахлорэтан. щества: снижение температуры процесса и уве-2. Способ попЛ.отличающийличение выхода целевого продукта.с я тем, что в качестве стабилизатора исФормула изобретения3. Способ по п.1,отличающийI. Способ получешш трихлорэтилена дегидро- .в количестве 0,1-0,6 вес.%. хлорированием симм.-тетрахлорэтана при 200- о

300° С в присутствии катализатора - активиро-Источники информации,

ванного угля, промотированного хлоридом ме-принятые во внимание при экспертизе

таяла; о тли чающийся тем, что,1. Авторское свидетельство СССР № 541834,

с целью зтрощения технологии процесса, в йа-кл. С 07 С 21/10, 03.11.75.

чвстве хлорида металла используют хлорное 5 2. Патент ФРГ № 1281432, кл. 120, 19/02, железо, и процесс ведут в присутствии стабили-, опублик. 03.07.80. (прототип).

..-..о

в расчете

5 пользуют гексаметилендиамин, оксихинолин,

резорцин или капролактам.

ся тем, что использзтот хлорное железо