Способ получения полимеров сопряженных диенов Советский патент 1980 года по МПК C08F136/04 C08C2/00 

718152 рБЖногб 6ЖШйе рэГ - Ю1ё« ШЬдайб Ш/ вЗрдачествё D70 D,15 масс. % в расчете на мономер и обработке полимёризатапбслё окончания tiJTcfuecca 1Тойимеризаций Т & вве дения антиоксида.нта, как указано выше, водным раствором соли алюминия или ЦИНКЖ7 наяример сульфата алюмиНИН, нитрата цинйа, хлорида цинка/ в KOjm4ecTBe -3 моля соли на 1 моль каталиТатора. По15ле указанной обработки в йойййё риз ат вводится свет/1ый ; :а1нтйьксийййт фенольиб«з ипГ й1гШимер НГ-2246 ди-(5-метил-З-трет-бутил -2-6ксйфёнил)метан, СаО-б ди-(5-мётил-З-трет-бутил.-2-оксифенил) MoWoсуйьфид,.тиоалкофен МБП ди-(5-мбтил -3-метйлбензил-2-оксифенилТ- моносульфид ,JB количестве 1 масс. % в,.., расчёте на пблимер, полимер вьщеляет 1гар а6т1о ра/ тобым извМс спЪсб ёом ; ййй|рййер осаждением спиртом водной дегазацией, схадится в вакууме при , в воздушной сушилке при или на червячной сушильной установке и характеризуется окраской. Предла гаемьй .способ позволяет по ё1 ь пШйЙёры тйпа 1, 2-полЙ у1 ;а- ; дйеН марки CKBGP, пЬлиизопрен с повышенньгм .содержанием 1,2т- ,4- . звеньев и др,Пример. Проводят полимеризацию 20 г бутадиена-1,3 в 150 Ш- толурла в присутствии 0, моль н;-бййллйтйя и 0,000134 мол1ь дй глима (диметиловый эфир диэтилёнглйколя) при комнат.нОй температуре в течение 3 ч. Выход полимера 98%. . . После этого в прлимеризат добавляют 0,000374 моль сульфата алюминия в виде 10%-нбго водного раство ра Смол ьное cpoTHoareiJHie;соль: каталйзатор Vi);й йй ёнсивн6 ггШ$шш шидают в течение 10 мин. Затемв - bepadpf аййый таким образбйГ пОлйМерйзат вводят 0,2 г антиоксйданта НГ- 2246 в. 5 мл толуола и 11еремешйваю ; в течение 5 мин . Полимер вййёйЙЙ путем водной дегазаций и сушат в тёр при 115°С в течение 1 ч/ - вьтсзйшённьй полимер бесцветен. И р. и Me р2 (контрольный). Проводят полимеризацию 20 г бут адиёйга1,3, выделение полимера, и сушку его, как описано в примере 1, за иСйлю ; K ; L S-ZSr .Высушенный полимер прбзрачен, име т краснуто окраску. -- - Примерз. Проводят полимеризацию 20 г б5ггадиена-1,3 в 150 мл циклогекрана в присутствии 0,000267 ;мрль н-бутиллития и 0,00008 мбЯ& МПЭПА (перметилированные по.лйэтиленПрлиамины) при комнатной тёШерат Фё 3 ч. Выход полимера 96%. После этого в полимеризат добавляют 0,0б032 моль сульфата алюминия в виде 10%-го водного раствора (мольное соотношение катализатор 1,2:1) и все дал1 нейшие операции проводят, как описано в примере 1. Высушенный полимер бесцветен. При мер 4. Проводят полимеризацию 20 г бутадиёна-1,3 в 150 мл гексана в присутствии 0,000267 моль Н7бутиллития при температуре в течение 5 ч. Выход полимера 96%, После этрго в полимеризат добавг ляют 0,600267 моль нитрата алюминия виде l0i-ro водного раствора (мольное соотношение соль: катализатор ; 1:1) и все дальнейшие операции проводят, как описано в примере 1. Высушенный полимер -прозрачен, . имеет светло-желтую окраску, . Приме р 5. Проводят полимеризацию 20 бутадиен а-1, 3 в 150 мл толуола в присутствии 0,000134 моль ДЛМС (дилитий-с -метилстирольный олигомер) и 0,00134 моль ДМДО (4,4 -дйметйлдйоксан-1,3) при комнатной температуре в течение 5ч. Выход долимера 97%. :,. .- Йрсле этогр вполйМерйзат добавляют б,000267 моль сульфата цинка в виде 101. го водного раствора (мольное соотнесение СОЛЬ: катализатор 2:1) и всёдальнейшие операции проводят; Кай:описано в примере 1, за ирктоочением того, Что вместо НГ2 46 используют ан±иоксидант СаО-6. . Высушенный гголимер бесцветен. П р и м е |) 6. Проводят полимеризацию. 2 б г бутадиена-1,3 в 150 мл тдлуола в присутствии 0,000134 моль ДНМС (динатрий-оС -метилстирольный олигомер) и О,00402 мОль ДВДО при кс)мйатйой температуре в течение 54. Выход погагмера 94%. Всю дальнейшую обработку полимеризата проводят, как описано в приме-. . ре 5, за исключением т.огр, что вместе антирксиданта СаО-6 используют Т1гЬалкофенМБП.. Высушенный полимер бесцветен. При м ё р 7.. Проврдят полимеризацию, 20 г изопрена, как описано В примере 1. Выход полимера 95%. После в полимеризат добавляют 0,00032 моль хлорида цинка в виде 10%-го водного раствора (мольное соотношение соль: кат ализ атор SS: JafSSo SfT . Высушенный полимер бесцветен. При мер 8, Проводят полиёрйэацию 20 г изопрена, как описао, в примере 4, Выход полимера 97%,, После этого в пЬлимеризат добавйЬт 0,0008 моль Нитрата цинка в иде 10%-го ЙОДНОГО раствора (мольое соотношение соль: катализатор Зг) и все дальнейшие операций проодят, как описано в примере 1.

Высушенный полимер бесцветен. : Таким образом, предлагаемой сг1Йсоб позволяет получать неокрашенный каучук, который может быть использован в медицинских, пищевых и бытовых изделиях.

Формула изобретения

Способ получения полимеров сопряженных диенов полимеризацией мономеров в среде инертного углеводородного растворителя в присутствий катализаторов на основе органических соединений металлов 1 группы периодической системы с последующим введением в полученный полимеризат анТгиоксиданта, в целением из полимеризата полимера и сушкой его, отл и ч а ю щ и и с я тем, что, с це- лью получения неокрашенного полимера, перед введением антиоксиданта полимеризат обрабатывают водным раствором соли, выбранной из группы, содержащей сульфат алюминия, нитрат алюминия, сульфат цинка, нитрат цинка и хлорид цинка при мольном соотношении соли к катализатору от izl до 3il.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР 486547, кл. С 08 d 3/04, 09.06.75 (прототип).