Способ получения -гликолей циклоолефинов Советский патент 1980 года по МПК C07C29/00 C07C31/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о(-ГЛИКОЛЕЙ ЦИКЛООЛЕФИНОВ

Изобретение относится к-усовершенствованному способу получения о(.-гликолей циклоолефинов, которые используются в промышленности в качестве растворителей, а также для получения .различных сложных эфиров как органических, так и неорганических кислот. Известен способ получения глицерина или сЛ.-гликолей, например этиленгликоля, гидролизом соответствую щей с -окиси при температуре 50-200 и рН реакционной смеси меныие 12 в присутствии бикарбонатов щелочных металлов 1. Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта. Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения глицерина или колей циклоолефинов гидролизом А-ок сей при температуре 165-200с в при сутствии в качестве катализатора ок си ал рминия, промотированной гидроокисью щелочного металла в количест ёе 5-8 вес.% на окись алюминия. Про цесс ведут при мольном соотношении 1Л.-окись: вода, равном 1:1 и объемно соотношении сК.-окись ; катализатор, равном 1-1,3:1 при температуре 165-200 С, Выход целевого продукта 100мол., Недостатком этого способа является необходимость применения большого количества катализатора, что осложняет выделение целевого продукта, а также необходимость использования металлоемкой аппаратуры. Целью изобретения является снижение расхода катализатора и упрощение процесса. Поставленная цель достигается способом получения J -гликолей циклоолефинов гидролизом сХ-окиси при температуре 165-200с в присутствии в качестве катализатора ацетата натрия в количестве 0,2-0,67 вес.% в расчете на исходное сырье. Обычно процесс ведут при мольном соотношении X.-окись:вода, равном 1:2. Отличительной особенностью способа является использование в качестве катализатора ацетата натрия в количестве 0,2-0,67 вес.% в расчете на исходное сырье. Способ осуществляют следующим образ ом.

Исходное сырье (/.-окись в смеси с водой, взятых в мольном соотношении 1:2 в количестве 0,67-0,8 вес.% и катализатор загружают в металлическуго ампулу. Температуру повышают до и вьщерживают при ней 5 ч. По истечении указанного времени катализатор выгружают из ампулы, Катапизат представляет собой, смесь целевого «А-гликоля, воды и ката:ггазатора ацетата натрия. Указанную смесь подвергают вакуумной разгонке. В резултате выделяют воду, целевой продукт а ацетат натрия остается в кубе; пр необходимости указанный катализатор может быть использован повторно.

Сущность изобретения можно проил люстрировать следующими примерами, в которых последовательность операций указана выше. Пример. Взято:

окись циклогексена, г 9,8

вода, г-3,6

мольное соотношение.

эпоксид:вода,

моль/моль1:2

натрий ацетат,

вес.% в расчете на

реакционную смесь 0,67

температура реакции ,с 200

продолжительность

реакции, ч5

Получено:.

циклогександиол, г 11,6

конверсия окиси

циклогексена,вес.% 100 селективность, вес.% 100 П р и м е р 2. Взято:

окись 1-метилциклопентена, г 19,6

вода, г7,2

мольное соотношение

эпоксид:вода,

моль/моль1:2

натрий ацетат,

вес.% в расчете на

реакционную смесь 0,67

температура ре акции, °С200

продолжительность

реакции, ч5

Получ-ено:

1-метилциклопентандиол-1,2 23,2

конверсия окиси

2-метилциклопентена, вес.%100

селективность, вес,% 100

/

П р и м е р 3.

Взято;

окись 3-метилциклопентена, г . 9,8

вода, г3,6

мольное соотношение

эпоксид:вода,

моль/моль .1:2

натрий ацетат, вес.% в расчете на реакционную смесь 0,67 температура реакции, С 200 продолжительность, ч 5

Получено:

1 -метилцик лопентадиол-2,3, г11,6

конверсия окиси 3-метилциклопентена, вес.%100

селективность, вес.% 100

П р и м е р 4.

Взято:

окись 3-метилциклогексена, г11,2

вода, г3,6

мольное соотношение эпоксид-вода,

моль/моль1;2

натрий ацетат, вес.% в расчете на реакционную смесь 0,67 температура реакции, °С .200 продолжительность реакции, ч 5

Получено:

1-метилциклогександиол-2,3, г13,0

конверсия окиси 3-метилциклогексена, вес.%100

селективность, вес.% 100

Выделенные из катализата с С-гликоли меют:

циклогександиол .кип.133-135°С/5 мм рт.ст. ,т.пл .104-с ,

2-метилциклопентадиол-1,2 .кип.95°С/5 мм. pT.CTi., т.пл.60 С;

З-метилциклопентадиол-1,2 .кип. 112/5 мм pT.CT., 1,0738;

эп . - -ч

1,4751;

1-метилциклогександиол-2,3

Ai° 1,4865. .кип.112/1 мм рт.ст.; d

Примерз.

Взято:

окись 3-метил11,2 циклогексена, г 3,6 вода, г 0,03

натрий ацетат, г

натрий ацетат,

вес.% в расчете на

сырье0,2

температура реакции, °С200

время реакции, ч 5 Получено:

метилциклогександиол, г13

выход метилциклогександиола, мол,%100

выход метилциклогександиола, вес.% в

расчете на сырье

вместе с катализатором87,68 Предлагаемый способ по сравнению прототипом позволяет осуществить

процесс пиролиза вС-окисей циклоолефинов по упрощенной технологической схеме, так как расход используемого катализатора в 90 раз меньше, обеспечивая при этом большой эконсадический эффект.

Формула изобретения

1, Способ получения оС-гликолей циклоолефинов гидролизом сХ.-окисей при температуре leS-ZOO C в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью

сокращения расхода катализатора и упрощения процесса, в качестве катализатора используют ацетат натрия в количестве 0,2-0,67 вес.% на исходное сырье.

2, Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении бС-окись:водаf равном 1:2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

0

2.Авторское свидетельство СССР № 522593, кл. С 07 С 29/00, 1974.