Алифатические тиоглицидоксимы в качестве модификаторов эпоксидных смол Советский патент 1980 года по МПК C07D331/02 C08L63/02 

(54) АЛИФАТИЧЕСКИЕ ТИОГЛИЦИДОКСИ.МЫ

В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ . : Фракционированием выделяют 3-бутиральдоксимо-1,2-эпитиопропан (i) с выходом 6О% от теории, т,кип. 63-64 (1 мм рт.ст) 1,4920;а 1,0226 MR: найдено 45,17; вычислено 45,12. Найдено, %: С 53,00; Н 8,05; 8,47; S 20,2О. С Н„ N06 Вычислено,%: С 53,24; Н 8,22; N 8,79: 3 20,11. П р и м а р 2. 3 Метилэтилкетокси.мо-1,2-эпитиопропан (У) получают в ус ловиях синтеза соединений (1) из 43,5 (0,5 моль) метилэтилкетоксима, 75 г (0,6 моль) тиоэпихлоргидрина и 18 г (0,45 моль) едкого натра, т.кип.68-б9 (1 мм pT,cT.) 1 4925;Ъ ° 1,023 MR: найдено 45,19; вычислено 45,12. Найдено, %: С 33,31;Н 8,01; N 8,6 S 2О,01. С., И N05 ВычисленоД: С 53,24; Н 8,22; N 8,79; S 20,13. П р и м е р 3. 3-Метилгексилкетокс мо-1,2-эпитиопропан ( Ж ) получают в . условиях синтеза соединений (Т ) из 85,8 г метилгексилкетоксима, 65 г i/ тиоэпихлоргидрина и 20 г натра Выход 65%, т.кип. 106-107 С (1 мм рт.ст.) 1,4860; 0,966 МЙ, : найдено 64,ОО, вычислено 63,64, Найдено, %: С 6О,73; Н 1О,бЗ; N 6,61; 14,64. C,, Вычислено,%: С 61,06; Н 10,24; М 6,47; S 14,81. П р и м е р 4. 3-Диэтилкетоксимо- 1,2-эпитиопропан ( TV ) получают по примеру 1 из 65,5 г диэтилкетоксима, 66,6 г тиоэпихлоргидрина и 28,5 г КО выход 63%, т.кип. 7О-72°С (1ммрт,ст ъ l,489O;d .: 1,0037. MR: найдено 40.,78; вычислено 49,75. Найдено, %: С 54,98 И 9,39; К8,11; 518,43. CgH N03 Вычислено, %: С 55,49; Н 8,67; М 8,09:, S 18,60. Строение синтезированных тиоглицидных эфиров альдо-, кетоксимов доказана ЯМР-и ИК-спектрами, а также встречными синтезами. Для подтверждения модифицирующей способности готовится композиция при соотношении компонентов, вес .4.: Эпоксидиановая смола7О-9О Тиоглгапщоксим1О-ЗО Полиэтиленполиамин10-20 Ниже приводятся условия отверждения. П р и м е р 5. При комнатной температуре в 90 вес.ч. смолы ЭД-20 добавляют 10 вес.ч. 3-бутиральдоксимо-1,2-эпитиопропана и перемешивают до однородной массы, затем перемешиванием прибавляют 20 вес.ч. полиэтиленполи- амина (ПЭПА). Реакционную массу заливают в формы и выдерживают 24 ч при комнатной температуре, затем 2 ч при 80°С, 3 ч при 12О С для полного отверждения. П р и м е р 6. Композицию готовят аналогично примеру 1 с той разницей, что количество модификатора составляет 20 вес.ч. П р и м е р 7. Композицию готовят аналогично примеру 1. Количество модификатора берут ЗО вес.ч. (3-бутиральдоксимо-1,2-эпитиопропан). П р и м е р 8. Композицию готовят аналогично примеру 1 с той разницей, что модификатор 3-метилэтилкетоксимо- -1,2-эпитиопропан (Т|)берут в количестве 10 вес.ч. П р и м е р 9. Композицию готовят аналогично примеру 1 с той разницей, что модификатор (н) берут в количестве 20 вес.ч. П р и мер 1О. Композицтю готовят аналогично примеру 1. В качестве модификатора берут 30 вес.ч. 3-метилэтилкетоксимо-1,2-эпитиопропана ( Ц ). Пример 11. Композицию готовят аналогично примеру 1. В качестве модификатора применяют Ю вес.ч. 3-метилгексилкетоксимо-1,2-эпитиопропана (Ш). Пример 12 Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют 20 вес.ч. модификатора ( Д ). При мер 13. Композицию готовят аналогично примеру 1. Ис пользуют ЗО вес.ч модификатора ( W ). Пример 14. Композицию готовят аналогично примеру 1. В качестве модификатора используют 10 вес.ч. 3- -диэтилкетоксимо-1,2-эпитиопропана (iv ). Пример 15. Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют 2О вес.ч. модификатора ( W ). Пример 16. Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют 30 вес.ч. модификатора (VV ). После отверждения композиция достигает высокой адгезионной прочности (139 кгс/см), диэлектрической проницаемости (16,7) , элект572рической прочности (98,6 кВ/мм) по сравнению с известной композицией. Попученные новые композиции обпадают большой жизнеспособностью при 20 С (не менее 4 ч), значительно меньшей вязкостью при 40с (5,9 сП по визкозиметру Хеплера),3 1,1621,175 г/см . 4386 Формула изобретения Алифатические тиоглицидоксимы обшей формулыj $v В-С N0 СН. зL где ( ( в качестве модификаторов эпоксидных смол.