Способ получения 2-метил-2,3-эпоксипентанона-4 Советский патент 1985 года по МПК C07D303/32 C07D301/12 

.

Изобретение относится к синтезу эпоксинетонов, в частности к усрвершенствованному способу получения 2-метил-2,3-эпоксипентанона-А, который используют в производстве эпоксидных и фенолформальдегидных смол.

Цель изобретения - сокращение продолжительности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

П р ,и м ер 1,гВ круглодонную колбу, снабженною механической мешалкой,, термометром и Katiej Hoft воронкой, помещают 117,6 г (1,2 г-моль) свежеперегнанного 2 метил-2-пентенона-4, (окись мезитила) 0,2 г гидрохинона. К содержимому колбы, охлажденному до Ос, при перемешивании по каплям добавляют 150 мл 5%-ного еДкого натра, поддерживая рН среды 8,5-9. Затем добавляют t,5 г сернокислого магния и в течение 30 мин при приливают по каплям

150 г 28%-ной перекиси водорода. Реакционную массу переменшвают еще 60 мин, нейтрализуют слабым раствором уксусной кислоты, высаливают 100 г сернокислого аммония. Затем органический слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром и высушивают NajSOi,. Избыток разлагают двуокисью марганца и отгоняют эфир. Вакуумной разгонкой вьщеляют 130 г, (95% от теоретического) 2-метил-2,3эпоксипентанона-4.

Т.кип. мм рт.ст.; п 1,4230; d° 0,9705, MR« 29,94; Шб,„30,06.

Найдено, %: С 63,03; Н 8,78.

С Oj .

Вычислено, %: С 63, 8,77.

Лит. данные: Т.кип. 62 С/ /22 мм рт.ст. Пр 1,4223; ,9715, МК„ 29,840; MR 30,06.

Чистота полученного продукта по данным газожидкостного хроматогрфирования составляет 98% (основная примесь 2-метш1-2-пентенона-4).

В данном процессе какие-либо побочные продукты практически не образуются.

Пример2. Эпоксидированйе 117,6 г (1,2 г-моль) 2-метил-2-пентенона-4 осуществляют аналогично примеру 1 при . Используют перекись водорода 25%-ной концентрации.

Выход 128,6 г (95% от теоретического) .

98071 :2

П р и м е р 3 (сравнение). Эпоксидированйе 117,6 г (1,2 г-моль) 2-метил-2-пентенона-4 осуществляют аналогично примеру 1 при О - (-10)с. 5 Выход 82,1 г (60% от теоретического) .

П РИМ е р .4 (сравнение). Аналогично примеру 1 в круглодонную колбу помещают 117,6 г (1,2 г-моль) 2-ме10 тил-2-пентенрна-4. К содержимому колбы (в отсутствии гидрохинона), охлажденному до Ос, при перемешивании по каплям добавляют 150 мл.5%-ного водного раствора едного натра, 15 поддерживая рН среды 8,5-9. После добавления 1,3 г сернокислого магния в течение 30 мин приливают 28%-ного раствора при . Реакционную массу перемешивают еще 60 мин. Ввде20 ление продукта проводят по примеру 1.

Выход соединения 109,5 г (80% от теоретического).

П р и мер 5 (сравнение). Эпоксидированйе 117,6 г (1,2. г-моль) 2-ме25 тил-2-пентенона-4, содержащего О,.2 г гидрохинона с 28%-ным раствором HjO в присутствии 150 мл 5%-ного водного раствора NaOH, осуществляют аналогично примеру 1 в отсутствии сернокисло2Q го магния. .После соответствующей обработки вьщеляют 116,3 г (85% от теоретического) 2-метил-2,3-эпоксипентанона-4.

П р и м е р 6 (сравнение). Эпоксидированйе 117,6 г (1,2 г-моль) 2-метил-2-пентенона-4 с 18%-Hbw раствором перекиси водорода в присутствии 150 мл водного раствора NaOH осуществляют аналогично примеру 1 в отсутствии гидрохинона и сернокислого магния.

Выход соединения 102,6 г (75% от теоретического).

П р. и м е р 7 (сравнение). Эпоксидированйе 117,6 г (1,2 г-моль) 2-метил-2-пентенона-4 осуществляют аналогично примеру 1 при 18 С.

Выход 116,3 г (85% от теоретического). .

0 Примерз (сравнение). Эпоксидированйе 117,6 г (1,2 г-моль) 2-метйл-2-пентенона-4 осуществляют аналогично примеру 1 в отсутствии гвдрозйнона и сернокислого магния.

5 Выход 81,1 г (60% от теоретичес- i кого).

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию за счет регули31198071

рования подачи только одного реаген использования разбавленной перекиси та (перекиси водорода) вместо двух водорода, а также повысить выход и рН среды в известном, снизить. целевого продукта до 94-95% против азрывоопасность процесса за счет j 90% в известном.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТШ12,3-ЭПОКСИПЕНТАНОНА-4 эпоксидированием окиси мезитила водным раствором перекиси водорода при пониженной температуре в водно-щелочной среде и вьщелением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, перекись водорода используют в виде 25-28%-ного раствора и процесс ведут в присутствии сернокислого магния и гидрогинона при .