Способ получения винилсодержащих органоди- или трисиланов Советский патент 1993 года по МПК C07F7/08 

Предлагается улучшенный способ получения кремнийоргэнических соединений винилсодержащих органоди- или трисилаиов общей формулы пр.

1 /Hi

m rCH-SbSi-R

R2 2

где RI и R2 - алкил Ci-Ce, аллил, фенил;

J РЗ-винил, Si-CbH CH,

Ч

Эти соединения могут быть использованы для получения кремнийорганических полимеров, каучуков, смол.

Известен способ получения органодисиланов взаимодействием металлорганосилана с органическим галогенпроизводным. Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения винилсодержащих ди- или трисиланов, заключающийся во взаимодействии винилсодержащего органомонохлорсилана с магнием и органохлорсиланом в среде тетрагмдрофурана при температуре 6090°С.

К недостаткам этого способа относится использование в качестве исходного продукта винилсодержащего органомонохлорсилана, дорогого и высокодефицитного, не выпускаемого в настоящее время отечественной промышленностью.

Кроме того, данный метод-не дает возможности получать симметричные дивинильные соединения, например 1,2-дивинил-1,2-диаллилдиметилдисилан, 1,2-дивинил-1,2-дифенилдиметилдисилан или 1,3-дивинил-Т,2,3-триаллилтриметилтрисилан.

Целью изобретения является удешевление процесса и расширение области его применения.

Указанная цель достигается описываемым способом получения винилсодержащих органоди- или трисиланов указанной общей формулы, заключающимся в пропускании хлористого винила через нагретую до 40-86°С смесь дихлорорганосилана и магния в тетрагидрофуране. .Выход продуктов составляет 60-70%.

К отличительным признакам способа относится использование а качестве винилсодержащего соединения хлористого винила, который пропускают через нагретую до 40-86°С смесь органохлорсилана и магния. Таким образом, предлагаемый метод дает возможность использовать для получения винилсодержащих ди- и трисиланов легкодоступные дихлорорганосиланы, например диметилдихлорсилан, метилфенилдихлорсилан, диэтилдихлорсилан, вместо малодоступных винилсодержащих монохлорорганосиланов. Кроме того, метод дает

возможность получать ряд ранее не описанных ди- и трисиланов, например 1,2-дивинил-1,2-диаллилдиметилдисилан, 1,2-дивинил-1,2-дифенилдиметилдисилаи, 1,3-дивинил-1,2,3-триаллилтриметилтриси0 лан.

П РИМ е р 1. В четырехгорлую колбу объемом 1 л, снабженную мешалкой, термометром, барботером и обратным двухсекционным холодильником (первая секция

5 охлаждается водой, а вторая - смесью ацетона и сухого льда), загружают 36,4 г (1,5 г-ат) магниевой стружки, 130 г (1,0 г-моль) диметилдихлорсилана и 300 мл тетрагидрофурана. Нагревают смесь до 60°С и начинают

0 подачу хлористого винила в количестве 62,0 г (1 г-моль)со скоростью 6 л/ч. Для инициирования прибавляют к реакционной смеси 1 мл 1,2-дибромэтана. Реакция начинается, температура в колбе повышается до 655 68°С, поверхность магниевой стружки мутнеет, начинается выпадение осадка. Через 4-5 ч растворение магния заканчивается, температура в колбе падает, реакция заканчивается. Разлагают реакционную смесь

0 5%-ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. При ректификации органического слоя выделяют 11,2 г (33% от теоретического) 1,2-дивиниптетраметилдисилана, т.кип. 40°С/20 мм рт.ст,, и 16,9 г

5 (37% от теоретического) 1,3-дивинилгексаметилтрисилана, т.кип. 110°С/30 мм рт.ст.

П р и м е р 2. В прибор, описанный в примере 1, загружают 36,4 г (1,5 г-ат) магниевой стружки, 191 г (1,0 г-моль) метилфенил0 дихлорсилана и 400 мл тетрагидрофурана. Нагревают смесь до и начинают подачу хлористого винила в количестве 62,0 г (1 г-моль) со скоростью6 л/ч. Для инициирования прибавляют к реакционной смеси 1

5 мл 1,2-дибромэтана. Реакция начинается, температура в колбе повышается до 8082°С, поверхность магниевой стружки мутнеет, выпадает осадок хлористого магния. Через 4-5 ч растворение магния заканчивается, температура в колбе падает- реакция заканчивается. Разлагают реакционную смесь 5%-ным раствором соляной кислоты, отделяют органический слой. При ректификации органического слоя выделяют 24,4 г

5 (42% от теоретического) 1,2-дивинил-1,2-дифенилдиметилдирилана, т.кип. 170°С/5 мм рт.ст.,-па 1,5784, 0,9.948. Найдено MRo 98.88. Вычислено MRo 99,23. Найдено, %:С73,8; н7,1; Si 19,3.