Способ получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты Советский патент 1987 года по МПК C07F9/42 

1 1

Изобретение относится к химии фос форорганических соединений с С-Р-свя зью, а именно к способам получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенил- винилфосфоновой или -тиофосфоновой кислот общей формулы .(X)C (I), где X - О или S, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Цель изобретения - разработка доступного способа получения дихлоран- гидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфос- фоновой или -тиофосфоновой кислот.

П р и м е р 1. Дихлорангидрид 1,2-Дихлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты.

к суспензии 15 г (0,072 моль) пятихлористого фосфора в 20 мл абсолютного бензола прибавляют по каплям раствор 5 г (0,029 моль) триме- тилсилилфенилацетилена в 5 мл бензола при . Затем перемешивают реакционную смесь при в течение 10 ч и обрабатывают ацетоном при . до полного растворения кристаллического аддукта. Перегонкой получают 2,3 г (27%) целевого продукта; т.кип. ISS-ISS C (2ммрт.ст.) 1,5380; п р 1,60.52; MRjj63,48, выч. 62,90.

Найдено,%: С 32,87-, Н 1„62 С1 48,20; Р 10,42.

CgHjCi, OP.

6ычислено,%: С 33,14; Н 1,74; С1 48,91; Р 10,68.

Спектр ЯМР Р(еУ р)+20 м.д.

Редактор Л.Пчолинская

Составитель Л.Карунина

Техред И.Попович Корректор Л.Пилипенко

Заказ 2612/22Тираж 347Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4

O

15

02

5

0

5

0

5

102

ИК-спектр (v), см-- : 3070,. 3040 (.), 1590,.1490, U50( ром.); 1565 ()-, 1290 (); 575, 530 (Р-С1).

Пример 2, Дихлорангидрид 1,2-ди,хлор-2тфенилвиннлтиофосфоновой кислоты;

Кристаллический аддукт, полученный аналогично примеру 1 из 25 г (05-120 моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,058 моль) триметилсилнл- фенилацетилена в 25 мл бензола, обрабатывают сероводородом при 5-10°С до полного растворения. Перегонкой получают 2,2 г (15%) целевого продукта; т.кип. 144-146 6 (3 мм рт.ст.); dV 1,5159.

Найдено,%: С1 46,12; Р 9,95; S 10,55.

CjHyCl4PS.

Вычислено, %: С1 46,35; Р 10,12; S 10,48.

Спектр ЯМР Р(й ) + 52 м.д.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты, заключающийся в том, что триметилсилилфенил- ацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре, с последующей обработкой образующегося аддукта ацетоном или сероводородом при 5-10 С.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- связью, в частности к получению ди- хлорангидридов 1,2-дихлор-2-феннл- винилфосфоновой (-тиофосфоновой) кислоты (ФК) общей формулы С,НуСС1 CClP(X)Clj,где или S,которые могут быть применены в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Целью изобретения является разработка нового доступного способа получения соединений ФК. Их получают взаимодействием PCly с триметил- силилфенилацетиленом в среде инертного углеводородного растворителя при комнатной температуре с последующей обработкой образующегося аддук- та ацетоном или сероводородом при . Выход продуктов 15-27%. (Л СО ko