Способ получения 0-(роданэтил)-амидоаминометил-фосфонатов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к получению новых фосфорорганических соединений, содержащих в своей молекуле родангруппу общей формулы

NCSCH.CH о

-a-Npt z,

R,N«

г о

Это достигается предлагаемым способом получения О-(роданэтил)-амидо1-аминометилфосфонатов общей формулы i путем взаимодействия циклического этилениэотиоцианатофосфита с соответствующим замещенным метилендиамином при температуре Ю-бО С, Взаимодействие идет по реакции

10

метилфосфоната (см. таблицу соединения I ) .

.К раствору 0,02 мол. этилениэотиоцианатофосфита в 20 мл бензола при переменивании и температуре lO-lS C прибавляют. 0,02 мол. тетраэтилметилендиамина, температуру смеси доводят до 20-25°С и реакционную массу оставляют в этих условиях на 10-12 суток. Затем смесь вакуумируют при 30-40 /15 мм. В остатке с выходом около 100% получают вещество ( I ) в виде желтой, прозрачной жидкости, 1,4912, d 1,0900

Найдено,%: 84,3,7,

Вычислено,%: 84,36.

В ИК-спектре обнаружены следующие полосы поглощения: .( ; см ) : : 2880, 1470, 1380 (СН, CHj), 2020 (NCS), 1250 (Р«О), 1060 (Р-О-С-алкил) 950 (P-N).

В масс-спектре имеется четкий пик молекулярного иона (03,4% от основного т/е 86) , фрагментные ионы (i/e, t)); 292, 0,65% (М - СН,) , 251, 0,42% ( -СН -С Н. )., 236, 0,4% (М,- -СИ.),, 221 (,-С Hg-CHjKIH ) , 195, 0.,84 (М -CH,,-C,HS-CH -CHg-NC), 149, (H-NCHjOPOCH.N /С,Н,/, ) ,120,l,l%/(HO)-pCHaN(C2H) 104, 2,1% /(НО), PCHjNH,/, 65, 2,7% (НРО).Спектр ПМР (бензол Т,м..) : СН ами0,935, триплет -(Он., 7,2 Гц);

СИ а амид - 1,00, триплет (Э,,„ 7,2 Гц); СН Р-2,71, дублет (. 10,2 Гц); CHgS + CHaN амин 2,4 - 2,9,. мультиплет; СН N амид 2,98 дублет квартетов ( 10,5 Гц); CHgO - 3,6-4,3, мультиплет, с соотношением интенсивностей 6:6:2:6:4:2 соответственно. Пример 2. Получение 0-(2-роданэтил)-диизобутиламидодииэобутил-ёuvIИнoмeтилфocфoнaтa (см. таблицу соединения w ) .

К раствору 0,01 мол. этиленивотиоцианатофосфита в 10 мл хлороформа при перемешивании и температуре 20-25 С прибавляют 0,01 мал тетраИзобутилметилендиамина, смесь нагревают в течение 3 ч при 50-60°С, затем вакуумируют и в остатке с

илходрм около 100% получают вещество ( Ж ) в виде вязкой жидкости, п 1,4820, Rf 0,7 (на пластинке система петролейный эфирацетон 4:1, проявление УФ).

В ИК-спектре наблюдаются следующие полосы поглощения (3 : ): : 2940, 1460 (СН,СН), 2020 (NCS), 1250 (P-0),l060 (Р-О-С), 960 (P-N).

в масс-спектре имеются четкие

пики молекулярного иона 419 (310,5% от основного пика т/е. 142) фрагментные ионы (т/е, )/ 405, 4,9% (М. -СНх) , 321, 7,2% (

/С,,Н,, 307, 0,84% (М- -СНг-/CjH /, -СНJ , 265., 3,4% (М -СН -/CjH /a- ,) , 235, 8,4% (NCSCH,CH OHOPCH NCHj C H ) , 140 , 10,5% (УНоД РСН ,) , 99, 24%

(/HO/xPCH NHCH ) , 71, 15,7%

(/но/;рсн ).

Я н а

о о о о е- ч

S

л ш

о и

S

R

S

н m

(б

tt о а 7 Формула изобретения Способ получения в-(роданэтнл)-амидо-аминометилфосфонатов общей формулы а г р/ Z 4, N о 722918 8 где R С -С - алкил или R.N - пиперидил или морфолил.з а к л ю ч а ющ и и с я в том,что циклический этилениэотиоцианатофосфит подвергают взаимодействию с соответствующим замешен« ным метилен диамином при температуре .