Способ получения 0-(2-хлоралкил)-0арилоксиэтил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/40 A01N9/36 

Целевые продукты -выделяют обычными приемами.

iK отличительным признакам способа следует отнести использоваНие в качестве хлорфосфита алкилвнхлорфосфита « .проведение процесса в указанных условиях.

Способ характе|ризуется простотой, доступно-стью исходных peareHTOiB ,и .выоО|К1Им выходом целевых продуктов.

Пример. Получение О- (2-хлорэтил) -О(4 - мет1илфеноксиэтил) - 1 -окси - 2,2,2 -трихлорэпилфосфоната. А. К 0,03 л«о.дь 1,2-этиленхлорфосфита при энергичном иеремешива.нии и температуре 20-25° С прибавляют 0,03 моль 4-мет.илфеноксиэта1Н()ла, затем 0,03 моль хлдраля. Реакционную ма-ссу перемешивают 2-3 ч ирп 20-25° С и оставляют nip« той же темлературе на 10- 2 ч (до исчезновения в массе хлор-иона и трехвалентного фосфора), вакуумируют при 60-70°СУ20 мм и получают с выходом 100% вещество в виде густого бесцветного масла («0° 1,5345), которое при хранени.н кристаллизуется; т. пл. 87-88°С (из четыреххлористого углерода); К/ 0,45 (бензол- ацетон - уксусная кислота 9:1:1).

В ИК-|Спектре -наблюдаются полосы поглощения (Y, сж-1): 3200-3260 (ОН), 3040, 1590, 1510, 1450, 820 (феяил), 2960, 2870, 1460, 1380 (СНз), 2925, .2850, 1470, 720 (СНг), 1245 (Р 0), 1030-1040, 950 (), 1085 (С-ОН), 680, 630, 560 (С-С1).

в масс-спектре наблюдаются четкие пики молекулярного иона (М ) 424, 426, 428,

430 (4 атома .хлора), фрагментные ионы (т/е):375, 377, 379 ( -CHgCl, 3 атома хлора), 317, 319, 321, 323 (М+-СНзСбН4О, 4 атома хлора), 255, 257. 259 (М--СНзСбН4О, CICHsCH, 3 атома улора), 219. 221, 223(М+ -СНзСбН О, ClCHjCH, НС1, 2 атома хлора), 171, 173 (М+ -СНзСбН4О, ССЬСНО, 1 атом хлора), 109 (М+ - СНзСбН40, CICHsCH, СС1зСН), 82 (М+ СНзСбН40, СЮНгСН, , СгНз).

ПМР-сцектр (в пиридине): б СНз 2,19 м. д. (сннглет); б CHiCl 3,8 м. д. (триплет), J Н-Н 5,6 Гц, 6 СНгО 4,1-4,4 м. д. (мультиплет), б ОС2Н4О 4,4-4,9 м. д. (мульт.иплет), б СН 5,20 м. д. (дублет), jP-Н 12,5 Гц.

Б. К pacTBOipy 0,18 моль хлараля в 30 мл хлороформа при пербмеш1и;вании и температуре 20-25° С постепенно прибавляют 0,18 моль 4-метилфеноксиэтанола, а затем 0,18 моль 1,2-этиленхлорфосфита. Смесь перемешивают в этих условиях 3 часа, кипятят в течение 3-4 ч, вакуумируют и в остатке получают вещество, .которое при хранении постепенно кристаллизуется; п 1,5360; Rf 0,45 (бензол - ацетон - уксусная кислота 9 : 1 : 1), 0,49 (этилацетат).

Найдено, %: С .36,30; Н 4,12; С1 32,87; Р 7,43.

В аналогичных условиях получают другие вещества, выход, некоторые свойства и даиные анализа которых приведены .в таблице. 78

Фор.мула iH зо б,р.е те ни язуют алкиленхлорфосфит и процесс ведзт Способ получения О-(2-хлоралкил)-Оарилоксиэтил - 1 - окон - 2,2,2- трихлорэтил-Иеточники информации, принятые во

фасфо«атов взаимодействием хлорфосфита «нимание при экспертизе:

с арилокоиэтанолом и хлоралем, о т ли- № 547452, кл. С 07 F 9/40, 1975. чающийся тем, что, с целью упрощения2. Авторское свидетельство СССР

процесса, ;в качестве хлорфо-сфита исполь- № 507577, кл. С 07 F 9/40, 1974 (прототип).

688503

при температуре 20-70°С.

1. Авторское свидетельство СССР