Способ получения аралкилалкилсульфидов Советский патент 1980 года по МПК C07C323/07 C07C319/14 C07C321/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРАЛКИЛАЛКИЛСУЛЬФИДСВ

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аралкилалкилсупьфиаов общей формулы

R

ZSRi (I)

где R - водород, или П-хлор; Z- CHi2 или R - алкил

С. -С о. которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Известен способ получения аралкилалкшюульфидов формулы X, где R - водород или хлор; Z -

алкил С. -С2 взаимодействием соответствующего меркаптана с алкилфомидом в среде спиртовой щелочи, с последующим кипячением реакционной смеси в течение 9 ч.

Целевой продукт получают с выходом 4О-5О% l .

Недостатком иовестного сиосрба является BGBtocoKHft выхоп целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом, включающим использование алкилгалогенида, который состоит в том, что аралкилгалоге нид общей формулы

R чл л

Vzx т

где X - галоид; Р и 1 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной в спиртовой среде с последуклней обработкой образующегося производного; тиомочевины водным раствором

5 щелочи и полученную реакциорсную смесь подвергают взаимодействию с алкилйодидом общей формулы , где R, - алкил ,,

Предпочтительным является взаимодействие аралкилгалогеншаа с тиомочевиной при температуре кипения реакционной смэси.

Отличительным признаком способа является взаимодействие ар.члкилзалопмпща с тиомочевиной в спиртовой среде с посяецующей обработкой образующегося про йэвбднЬго тиомочевины воднъгм растёором щелочи и взаимодействие полученного реакционной смеси с алкилйоцидом, Способ позволяет получать не опи. санные ранее в литературе соёдин ё 11Йя формулы 1, где R - водород или хлор; метил; Т.- 2р 2 Взаимодействие галошдпроизводного бензила с тиомочевиной проводят в спиртовом растворе при нагревании на водяно бане в течение 4-5 ч. Затем спирт отгоняют, остаток растворяют в 2н. NaOH. По сле охлаждения к раствору приливают иодистый метил и размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. Эфирный раствор целевого продукта промывают 2н, раствором щелочи, водой и сушат Выход сульфидов 60-80%. Способ позволяет в качестве меркаптопроизводного использовать - нзилизотиурониевые соли, которые получают конденсацией доступных и дешевых произ водных хлористого бензила и тиомочевины. Разложение образующейся 5 бензилизотиурониевой соли раствором шелочи гроводят в присутствии галоидпроизводного при комнатной температуре, что позволяет исключить нахождение меркаптосоединения в свободном состоянии и, сле довательно, сократить образование побочных продуктов. Пример. о-Бромбензилметилсульфид. В колбу с обратным холодильником загружают 7,6 г (0,1 моль) тиомочевины и 50 мл этанола, нагревают на водя7580 СН,, 6О 74-75/5 43,4О43,60 CgH 523,1823,02 94-96/15 48,1648,10 ,Об21,23 118-120/7 51,3051,19 ,7414,28 117-118/1048,4148,58 Cgli ClS18,5518,30 129/30 48,1648,20 С ,0521,4О 135-136/20 53,1052,9О C H CLS17,1617,37 ной бане по растворения тиомочевины, через холодия1эник по частям прилипают 25 г (0,1 моль) о-бромбензилбромиаа и продолжают нагр)евать на водяной бане 4-5 ч. Затем отгоняют досуха спирт и остаток в колбе растворяют в 400 мл 2н. ЦаОИ, охлаждают и приливают 21,3 г (0,15 моль) йодистого метила. Смесь размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. В делительной воронке отделяют маслянистую жидкость, а водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и маслянистую жидкость объединяют, промывают 2н. NaOK и водой до нейтральной реакции. Эфирный слой отдедяют и сушат прокаленным N02.50. Перегоняют и получают 17,3 г бесцветной маслянистой жидкости h 1,6О50; а 1,4653. П. р и м е р 2. -Фенэтилметилсульфид. 7,6 г (0,1 моль) тиомочевины и 5Омл этанола нагревают на водяной бане до растворения тиомочевины, через холодильник приливают 14,06 мл (ОД моль) у-фенэтилхлорида и нагревают на водяной бане 4-5 ч. Отгоняют спирт и остаток растворяют в 2ОО мл 2н. NaOH, охлаждают и приливают 21,3 г (0,15 моль) йодистого метила. Смесь размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. Эфирный раствор промывают 5О мл 2н. МаОН, а затем водой до нейтральной реакции и получают 10,9 г целевого продукта, П 1,5528; а2° 1,009. Аналогично получают аралкилалкилсульфиды представленные в таблице.

57260896

Формула изобретениятиомочевиной в спиртовой среде с после1. Способ получения аралкилалкил-дующей обработкой образующего произсульфидов общей формулыводного тиомочевнга водным раствором

RxjT- щелочи и полученную реакционную смесь

v у-Z$ll /5подвергают взаимодействию с алкилйоди дом общей формулы Tl/fV , где R алккп

где R - водород, O-ti- бром или И-хлор;С -Сд.

Z-CHg или CH2CH2/f -алкил С -С,с2, Способ по п., отличаюиспользованием алкилгалогенида, отли-щийся тем, что аралкилгалогениц

чающийся тем, что, с целью по- взаимодействует с тиомочевиной при темвышения выхода и расширения ассорти-пературе с тиомочевиной при темдаратуре

мента целевых продуктов, аралкилгалоге-кипения реакционной смеси, нид общей формулы .Источники информации,

j /- принятые во внимй{ше при экспертизе

-Z2i i-KicQ xl.Tlie diVection of сееа s/vagre o uns-amwetr-icaB suE-..

где X - галоид; R и I имеют указанныеJ.ОГ. Clieni.,31-1966,c-848 (протозначения, подвергают взаимодействию стип),