Способ получения -органосилилметиленлактамов Советский патент 1980 года по МПК C07F7/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -ОРГАНОСИЛИЛМЕТИЛЕНЛАКТАМОВ при С в присутствии карбонатакалия или натрия. .: При использовании в качестве акцептора НС триэтиламина продукты заданного строения не образуются. Реакция идет только при использовании в качестве акцепторов НС карбоната калия или натрия. Продукты реакции являются гидролитически стабильными: при стоянии на вбздухе в течение 72 ч и более они остаются неизменными. Пример 1.В круглодонную колбу| снабженную обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают тщательно растертую смесь 12,5 г , -кап ролактама и 15,41 г безводного карбона та калия, добавляют 15,09 г хлорметилдиметилэтилсилана, в течение 4 ч нагревают при 100 С, охлаждают и осторожно добавляют 100 мл воды. Продукты реакции высаливают хлористым натрием и извлекают эфиром. После разгонки в вакууме получают 10,44 г (45%) N -диметилэтилсилилметилен- -капролактама, т.кип. 78°С/1 мм;- п 1,4655; О,9864... . Найдено, %: С 62,15; Н 11,62; Si 13,02j Н 6,61, моло масса 205. C H gNOS. Вычислено, %: С 62,30; Н 11,62; Sl 13,ОЗ; N 6,61; мол. масса 210. В примерах 2-6 проводят опыт анало. гично примеру 1. Пример 2. Используют 15 г -капролактама, 6,5 г карбоната натрия и 19,9 г хлорметилдиметилпропилсилана и проводят реакцию при . Получают 12,13 г (41%) N -диметилпропилсил метилен- -капролактама, т.кип, 125 С/ /2мм; 1,4670; а%°1,0501 Найдено, %: С 63,91; Н 11,19; Si 12,01; N 6,72; мол. масса 2ОО. C HgsNOSl. Вычислено, %: С 63,45; Н ll.Ol; SI 12,33; N 6,12;-мол. масса 221. Пример 3. Берут 7,3 г -кап ролактама, 3,19 г карбоната калия и 10,59 г хлорметилдиметилбутилсилана и, как в гфимере 2 получают 6,12 г (40% Н -диметилбутилсилилметилен- ;-капропак тама, т, кип. 1О8°С/1 мм;d 1,О540 Найдено, %: С 65,02; Н 11,94; Ji.Il|,93; N 5,75; мол.масса 215. С,зН„ЧОЗ-., Вычислено, %: С 64,82; Н 11,22; Sl 11,6O;N 5,81; мол.масса 237, Пример 4, Применяют 15 г -капролактама, 6,51 г карбоната калия и 24,49 г хлормбтилдиметилфенилсилана и проводят реакцию при 100°С. Получают 9,32 г (26%) N -диметилфенилсилилметилеН- -капролактама, т.кип, 170 С/ /1 ММ} п«рО i,4720i f 1,0584. Найдено, %: С 66,12; Н 8,77; . i 10,53; N 5, мол.масса 24О. СвНа, «OSu Вычислено, %: С 66,43; Н 8,47; Si 10,32;- N 5,16;мол.масса 268. Пример 5. Берут 15 г, -капроПактама, 6,57 г карбоната калия и 32,4 г хлорметилметилдифенилсилана и проводят реакцию при . Получают 8,52 г (20%) N -метилдифенилсилилметилен- -капролактама, т.кип. 190 С/ /1 мм; п 1,4530; df 1,0560. Найдено, %: С 77,89; Н 7,65; SV 8,09; N 4,11; мол.масса 31О. с,,н,,ноэ. Вычислено, %: 77,23; Н 7,71; S 8,72; N 4,34; мол.масса 321.. Пример 6, Применяют 10 г 1,3-бис-( хлорметил) -тетраметилдисилоксана, 10,15 г -капролактама и 4,93 г карбоната натрия и проводят реакцию при 140С. Получают 11,4 г (64%) 1,3-(бис- -капролактама-М -метилен)-тетраметилдисилоксана, т.кип. 2О1 С/1 мм; п 1,4719; а/ 1Д037. найдено,; %: С 55,81; Н 1О,О2; $, 14,82; М 7,98; мол.масса 37О. . Вычислено, %: С 56,25; Н 9,37; S 14,58; N 7,29; мол.масса 384. Пример 7. Используют 1О г -капролактама, 6,1 г карбоната калия и 14,2 т хлорметилтриметоксисилана и проводят реакцию при . Отфильтровывают хлористый калий и разгоняют. Получают 6,45 г (37%) N -триметоксиси лилметилен- -капролактама, т.кип. 115il6 C/i мм; п|° 1,4700; ,2171. Найдено, %: С 51,34; Н 8,87; Sl 12,ОЗ; М 5,98; мол.масса 222. , Вычислено, %: С 51,94; Н 9,09; Si 12,12; N 6,06; мол.масса 231. Пример 8. Используют б г пирролидона, 9,3 г хлорметгоггриметоксисилана, 4Д г карбоната калия в проводят реакцто при . Как в примере 7,вы деляют 4,98 г (40%) N -триметоксисилвлметилен- -пирролидона, т. кип, мм; п 1,4620; д 1,2240.

Найдено, %: t; 43,71} Н 7,64; SI 12,56} N 6,21} мол.масса 206,

, .

Вычислено, %: С 43,83; Н 7,76} S 12,78} N 6,39} мол.масса 210.

Формула изобретения

Способ получения N -органосилилметиленлактамов обшей формулы

(10-(-CH2in iH2R,

где R

1-1Л1

СН, CHz

I I

$i-o-Si Jii.i--fr-f dHj-jiptio ,

сн

(JH,

R

-одинаковые или разные, СН, , ОСИ,, .,, ,

г

-3 или 5,

7260996

заключающийся в том, что пактам подвергают взаимодействию в кремнийорганическим соединением, содержащим хйормётильную группу у атома кремния, общей фор- 5 мулы

ЙСН се,гле

10

«3 Нз

Или

-$i-o-Si-( ; Ц

1Н

Rкак указано выще, t при,100-140 С в присутствии карбоната калия или штрия. 20Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1. Синтез ц свойства кремнийсодержащих лактонов и лактамов. М,, НИИТЭХИМ 1975, с. 27-28. 25 2. Там же, с. 31.