Способ получения полиалкенамеров Советский патент 1980 года по МПК C08G61/08 C08C2/06 

Изобретение относится к технологии получения полиалкенамеров, оно может быть использовано в -промыгиленности син тетического каучука. Известен.способ получения полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием кол ца алициклических непредельных соединений в инертном растворителе в присутствии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из полимеризата водной дегазацией и суш-; кой их tl. Недостатком известного способа я ляютря большие расходы теплоносителя, хладагента и электроэнергии на стадиях выделения каучука из полимеризата и суш ки, связанные с уносом водяных паров, их ксшденсацией и необходимостью удаления воды из каучука. Цель изобретения - экономия теплоносителя, хладагента и электроэнергии на стадиях выделения полимеров из полимери зата и их сушки. Эта цель достигается тем, что по известному способу получения полиалкенамеров полимеризацией с раскрытием кольца алициклических непредельных соединений в инертном растворителе в присутствии комплексного катализатора с последующим выделением полимеров из полимернзата и сушкой их, согласно изобретению, для выделения полимеров полкмеризат обрабатывают жидким осадителем, выбранньм из группы, содержащей этан, пропан, бутан и их смеси, при массовом соотношении осадитель: полимеризат от 0,5:1 до 10;1, отделяют суспензию ссажденного полимера концентрации 2О-8О мас.% от смеси растворителя с осадителем,удаляют из этой смеси осадитель и возвращают растворитель в процесс полимеризации. Кроме того, полнмеризат перед обработкой осадителем можно подвергать концентрированию. Сущность предлагаемого способа сотоит в следующем. Иопимеризат полиалкенамера получают полимеризацией циклoneнтена, циклроктена или цикдооктадиена в углеворородаом раст ворителе (ароматическом, алйнйкличёском алифатическс л или их смеси) при (-40)(+50)С в присутствии комплексного катализатора на основе соли вольфрама, алюминийорганического соединения (ipi этилалюминия, триизобутилалюминия) и активатора (органического эпокиси, хинонов или их галоидпроизвоцных) при молярньсс соотношениях - мономер: сопь вольфрама от 10О:1 до 2ОООО:1; алю-: минийорганическое соединение: соль вольф рама от О,1:1 до 50:1 и активатор:соль вольфрама от 0,1:1 . ; Как указано вьпие, полимеризат обрабатывается при (-4О)-(+50)°С жидким оса дителем. Суспензия каучука концентрахщи 20-80 .% отдёляЬт от сме си растворителя с осадителем. ОсадителЬ удаляют из этой смеси известными приемами, например ректификацией, а растворитель возвращают в процесс полимеризации. Каучук выделяют из суспензии и сушит известными приемами, например в воздушной сушилке. Кроме того, полиме- ризат перед обработкой осадителем может подвергаться концентрированию, при этом содержание каучука в растворе повышается с 8-15 до 10-2О мас.%.Полученный каучук оценивают по характеристической вязкости в бензоле при 2 5° С Пример. 4О г циклопентена полимеризуют в толуоле (концентрация 18 мас.%) при -10°С в присутствии шео тихлористого вольфрамй, триизобутилалюминия и хлоранила. Молярные соотношения - циклопентен: шесткхлористый вольф ра ЗООО:1; триизобутилалюминий: шести хлористый вольфрам 4:1; хлоранил: шести хлохристый вольфрам 0,5:1 - 22О г полученного полимеризата тран полшюнтенамера концентрации l3 мас.% направляют на водную дегазацию, при этом толуол удаляют из полимеризата вместе с водЕсными парами и кондё;нс руют. Влажный каучук сушат в воздушно сушилке. Характеристическая вязкость 3 дл/г. П р и м ё р 2. Условия проведения йроцесса полимеризаиии аналогичны примеру 1. ; Далее 22О г полйМерйзата тршгсполи -пентенамера концентрации 13 мас.% о рабйтьгоакуг при температуре жидг КИМ npottaBOM при массовом соот11ошении осадмтель : полимернзат, равном 1,5:1. Суспензию осажденного каучука кониентрации 50 мас.% отделяют от смеси толуолропан. Затем каучук выделяют из сусензии и сушат в воздушной сушилке. Осадитель удаляют из смеси с растворитеем ректификацией и возвращают раствоитель в процесс полимеризации. Характеристическая вязкость каучука 3 дл/г. П р и м е р 3. Условия проведения процесса полимеризации аналогичны пр№меру 1 с той лишь разницей, что полимеризацию проводят при и моля ном соотношении цйклопентен: шестихлористый вопьфра М равном 100:1. Далее 220 г полимеризата транспол пентенамера концентрацией 10 мас.% обрабатывают при 50°С н-бутаном гфи соотношении Оба дитель; полимеризат, равном 10:1 мае. Суспензию осажденного полимера концентрации 20 мас.% отделяют от смеси толуол-н-бутан. Дальнейшие операции осуществляют по примеру 2. Характеристическая вязкость каучука 2,5 дл/г. Пример 4. 40 г циклооктена полимеризуют в гептане (концентрация шихты 18 мас.%) при-10°С. в присутствии шестнхлористого вольфрама, триэтилалюминия и эпихлоргидрина. Молярные соот ношения циклооктен : шестихлористый вольфрам 20000:1: триэтилалюминий: шестихлористый вольфрам 50:1; эпихлоргидрин: шестихлористый вольфрам 4:1. Далее 220 г полимеризата полиоктенамера концентрации 12 мас.% обрабатьшают при жидким этаном при соотношении оса дитель: полимеризат 0,5:1. Суо пензию осажденного каучука концентрации 8О мас.% отделяют от смеси гептан-этан. Дальнейшие операции осуществляют ана логично примеру 2. Характеристическая вязкость каучука 3,0 дл/г. Пример 5. 40 г циклооктадиена пойимернзуют в циклогексане (концентрация шихты 18 мас.%) при в пр сутствии шестихлористого вольфрама, триизобутилалюминия и бензокинона. Молярное соотношение - циклорктадиен : шест хлс истый вольфрам 50ОО:1, триизобутилалюминий : шестихлористый вольфрам 0,1:1; бензохинон : шестихлористый вольфрам О,1:1. Далее 220 г полимеризата попиоктадиенамера концентрации 13 мас.% обрабатывают при жидкой смесью пропа. .V