Способ получения полиалкенамеров Советский патент 1976 года по МПК C08F32/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКЕНАМЕРОВ

це от 4 до 5 и от 7 до 12 и с числом двойных связей в кольце 1-4. Заместителями атомов водорода кольца могут служить алкил-, арил-, аралкил, ацил-, алкокси-, циан группы, а та|Кже атомы галоидов. В кольце монодиклического ненасыщенного соединения может присутствовать один или несколько указанных заместителей.

Сущность предлагаемого способа состоит в проведбняи процесса полимеризации с раскрытием кольца указанных моноциклических ненасыщенных соединений в присутствии наэва«ных катализаторов при температурах от (-50) до ( + 80)° С в растворе алифатических, алициклических, ароматических углеводородов, их галоидпроизводных или простых эфиров.

В качестве активаторов могут быть применены орто- ИЛИ парахиноны, например бензохинон, нафтахинон, антрахинон, фенантренхинон и их галоидпроизводяые.

Длительность полимеризации от 0,1 до 10 час. Молярное отношение мономера и соединения молибдена или вольфрама может составлять от 100 до 20000, молярное отнощение органического соединения или гидрида металлов I-IV групп и соединения молибдена или вольфра-ма - от 0,1 до 50, молярное отнощение аа-стиватора и соединения молибдена или вольфрама - от 0,1 до 10.

Образующийся полимер .выделяют из раствора любым известным способом и используют для приготовления резиновых смесей и /вуЛКанизатов на его основе.

Л р и м е р 1. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл в атмосфере артОНа помещают 45 мл толуола, 10 г циклопентена, 15-10 моль шестихлористого вольфрама в 1 мл толуола, 15- 10 моль парабензохинона в 2 лл толуола и 6 - 10 моль этилалюмИНийдихлорида в 2 мл толуола. Полимеризацию ведут при 0° С в течение 0,2 час.

Выход полимера 6,5 г (65% от теоретического). Полимер содержит теоретическое количество двойных связей. Характеристическая вязкость полимера ,5 дл1г (в бензоле при 25° С).

Приимер 2. Условия проведения процесса аналогичны приведенным в примере 1, с той лищь разницей, что в качестве каталитической системы используют вольфрамокситетрахлорид/диизобутилалюминийхлорид/тетра хлорхйнон в соотношении 1:1: 0,25. В качестве мономера применяют циклооктен.

Выход полимера за 1 час 93% от теоретического, характеристическая вязкость г| 2,05 дл1г (в бензоле .при 26°С).

(Пример 3. Условия проведения процесса аналогичны приведенным в примере 1, с той лищь разницей, что в качестве каталитической системы применяют гексафенаксивольфрам/тетраэтилолово/тетрафторхинон в растворе хлорбензола в соотнощении 1:2: 0,5. В качестве мономера используют циклобутен.

Выход полимера за 5 мин 100% от теоретического, характеристическая вязкость ,2 дл1г (IB бензоле при 25°С).

Пример 4. Условия проведения процесса аналогичны приведенным в примере 1 с той лищь разницей, что в качестве каталитической системы используют хлорэтоксивольфрампентахлорид/диэтилцинк/ортобензохинонв бензола. В качестве мономера применяют ЦИС-, транс-ци Клоде1кадИен-1,5.

Выход -полимера за 4 час 72% от теоретического, характеристическая вязкость TI 1,65 дл1г (IB бензоле при 25°С).

Пример 5. Условия проведения процесса аналогичны приведенньш в .примере 1 с той лишь разницей, что в качестве каталитической системы используют диоксоацетилацетонатмоли|бден/диэтилалюминийхлорид/1,4-наф тахинон в растворе циклогексана. В качестве мономера применяют 3-фенилциклооктен.

Выход полимера за 8 час 47% от теоретического, характеристическая вязкость г 1,25 дл1г (IB бензоле .при 25° С).

Пример 6. Условия проведения процесса аналогичны приведенным в примере 1 с той лишь разницей, что в качестве каталитической системы используют дипиридил/НАЮЬтриметиламин/дибромхинон в растворе гептана в соотношении 1 :4: I. Б качестве мономера применяют 1-метилциклооктадиен-1,5.

Выход полимера за 3 час 56% от теоретического, характеристическая .вязкость т 2,2 дл1г (в бензоле при 25° С).

Пример 7. Условия проведения процесса анал.0 гичны приведенным -в примере 1 с той лишь разницей, что в качестве каталитической си/стемы используют систему шестихлористый .вольфрам/литийбутил/хлоранил в pacTtBope толуола в соотношении 1:3:1.

Каталитический комплекс готовят в присутствии мономера цис-, тра.нс-, циклододекатр иена-1,.5,9.

Выход полимера за 2 час 78% от теоретического, характеристическая вязкость ц 1,57 дл1г (в бензоле при 25° С).

Пример 8. В автоклав из нержавеющей

стали емкостью 50 л, снабженный мешалкой

и рубашкой, подают 30 л бензина, 6 л циклопентена, 13,5-10 моль шестихлористого

вольфрама, 13,5 10 моль парабензохинона

и 54-10 моль этилалюминийдихлорида.

Процесс полимеризации ведут при -5° С в

течение 3 час.

Выход полимера 3,5 кг (70%), хара.ктеристичеокая вязкость полипентенамера т) 3 дл1г (в бензоле при 25°С). Температура стеклования полимера -102° С.

Формула изобретения

Способ получения полиалкенамеров полимеризацией моноцикличеоких ненасыщенных соединений в среде органического раствори3теля при температуре от -50 до 80° С в присутствии катализатора, согстоящего из соединений молибдена или вольфрама, соединений5 металлоБ I-IV групп и активаторов, отли4чающийся тем, что, с целью увеличения скорости полимеризации и снижения расхода катализатора, в качестве активаторов применяют хиноны или их галоидпроизводные.