Способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот Советский патент 1980 года по МПК C25B3/10 

.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ЭФИРОВ НАСЫЩЕННЫХ .ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу по лучения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот. Известен способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кис.лот из моноэфиров дикарбоновых кислот в среде растворителя электролизом в постоянном потоке 1. Недостатком известного способа является сложность процесса. .С целью упрощения процесса предлагается способ получения полных эфиров насыщенных дикарбоновых кислот из моноэфиров дикарбоновых кислот, в котором в качестве растворителя используют ацетонитрил и процесс электролиза ведут при переменном токе. Было найдено, что для осуществления синтеза возможно применение переменного тока благодаря тому, что анод ное окисление анионов карбоновых кислот является необратимой реакцией. Действительно время жизни карбоксильных радикалов очень мало и составляет Ю с (Ferthermore, 83,2998, 1961). Карбоксильный радикал очень быстро элиминирует СО2 с образованием алкильного радикала и последующей стабилизацией за счет димеризации. При этом разряд поверхности электрода не является определяющим. Таким образом, малое время жизни карбоксильного радикала и однозначность пути стабилизации адсорбированного алкильного радикала позволяет использовать для электролиза симметричный переменный ток промышленной частоты. Пример 1. Электролиз раствора 5,1 г моноэтилового эфира адипиновой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на платиновых, электродах площадью 8 см в присутствии 1,5 г тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 70 В и силе тока ЗА. За время электролиза выделяется 910 мл (760 мм рт.ст., 293к) газообразных продуктов реакции - водорода . Выход диэтилового эфира себациновой кислоты 57% по веществу и 87% по эффективному току. Пример 2. Элект олиз раствора 4,9 г моноэтилового эфира перфторглутаровой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на платиновых электрода площадью 8 см в.присутствии 1,5 г тетра&тиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 70 В и силе тока 4 А. За время электролиза

вьаделяется 820 мл (760 мл рт.ст., ) газообразных продуктов реакции Hg и COj. Выход диэтилового эфира перфторпробко;вой кислоты 64% ПО веществу и891 по эффективному току.

Пример 3. Электролиз раствора 5,0 г моноэтилрвого эфира глутаровой кислоты в 50 мл безводного ацетонитрила на медных электродах площадью 9 см в присутствии 1,5 г тетраэтиламмонийфторида трифторпщрата проводят при напряжении 65 В и силе тока 3 А. За время электролиза вьщеляется 870 мл (760 мм рт.ст., ) газообразных продуктов реакции - Hj, и COi. Выход диэтилового.эфира пробковой кислоты 59% по веществу и 73% по эффективному току.

Пример 4. Электролиз раствора 5,1 г моноэтилового эфира перфторянтарной кислоты в 50 мл безводнЬго ацетонитрила на медных электродах площадью 9 присутствии 1,5 тетраэтиламмонийфторида трифторгидрата проводят при напряжении 65 в и силе тока 4 А. Во время электролиза выделяется 980 мл (760 мм рт.ст., ) газообразных продуктов реак«дии - Н, и СОг . Выход диэтилового эфира перфторадйпиновой кислоты 63% по веществу и 74% по Ьффективнсялу току.

С целью удешевления процесса его J можно вести на медных электродах.

изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Томилов А. П. и др. Электрохимия органических соединений. 5 Л., Химия , 1968, с. 375-399 (прототип) .