Способ получения ариламидов щавелевой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C103/375 C07C102/04 

промывки, сушки, а также наличие зна читальных количеств отходов растворителей, которые требуют аппаратуры для регенерации; недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является удешевление и упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевого продукта.

Предлагается способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы

J(H-dO-CO-Sli

водород, алкил, алкоксил.

где

дифторметоксил, дифторметилсульфонил или R - водород, метил, R - дифторметоксил,

: взаимодействием соответствующих ариламинов с дигидратом щавелевой кислоты в расплаве исходных реагентов

В тех случаях, когда взаимодействие ариламина с дигидратом щавелевой кислоты протекает медленно и с пониженным выходом целевого продукта, процесс проводят в присутствии каталитических количеств спиртов .

Отличительными особенностями способа являются использование в качестве производного щавелевой кислоты ее дигидрата и проведение процесса в расплаве исходных реагентов, с применением в случае необходимости катилитических количеств спиртов С С

Пример 1. Ди-(п-толил)-амид щавелевой кислоты.

В лабораторный горизонтальный стальной смеситель типа ВернераПфляйдерера емкостью 3 л, снабженный двумя Z-обраэными лопастями для перемешивания, рубашкой, в которой подведен масляный обогрев, нисходящим холодильником и приемником, загружают 1078 г (10 моль) п-толуидина, 630 г (5 моль) дигидрата щавелевой кислоты. Затем включают перемешивание и обогрев, температуру в рубашке повышают до ПО 190°С. В процессе повышения температуры отгоняется вода, которая образуется в ходе реакции. Отгонка продолжается 2-2,5 ч. После отбора расчетного количества воды выключают обогрев и охлаждают. Выход диоксамида 1320 г (95%); т.пл. 264269С.

П,р и м е р 2. Ди-(п-дифторметоксифенил)-амид щавелевой кислоты, в смеситель по примеру 1 загружают 636 г (4 моль) п-дифторметоксианилина и 252 г (2 моль) дигидрата щавелевой кислоты, после чего включают перемешивание и обогрев. При температуре в рубашке в течение 2 ч отгоняют расчетное количество воды образующейся в ходе реакции, и охлаждают. Выход 675 г (93%) г :т.пл. 224-226°С.

Найдено,%: F 20,18; 20,91. Вычислено,%: F 20,48. Пример 3. Ди-(п-метоксифенил)-амид щавелевой кислоты.

В смеситель по примеру 1 загруг жают 252 г (2 моль) дигидрата щавелевой кислоты, 492 г (4 моль) п-анизидина и 50 г этилового спирта. перемешивают, нагревают до 8090 С в течение 10-15 мин, а затем повышают температуру до в течение 4-5 ч, отгоняют воду образующуюся в результате реакции, и охлаждают. Выход 540 г (90%); т. пл. 26927lc.

Аналогично получают ди-(п-ди5 фторметилсульфонилфенил)-амид щавелевой кислоты, выход 90%;т.пл. . Найдено,%:Я15,95; 15,92. Вычислено,%: F 16,24. Пример 4. N-Фенил, ы-(п-ди0 фторметоксифенил)-амид щавелевой кислоты .

В смеситель по примеру 1 загружают 465 г (5 моль) анилина и 630 г(5 моль) дигидрата щавелевой кислоты, затем 5 включают перемешивание и обогрев и при 120°С втечение 1 ч отгоняют расчетное количество образующейся в ходе реакции воды. Далее приливают 795 г (5 моль) п-дифторметоксианилина, повышают температуру до 170-1SO C и в течение 4-5 ч отгоняют воду, которая образуется в ходе реакции. Реакционную смесь охлаждают, промывают уксусной кислотой и сушат. Выход 1260 г (89%), т.пл. 196-198с. 5 . Найдено,%:Fl2,23, 12,13; N9,44, 9,48.

Вычислено,%: F 12,41; N 9,15. Предложенный способ позволяет существенно удешевить и упростить тех0 нологию процесса благодаря использованию доступного исходного сырья, возможности организовать одностадийный, малооперационный, малоот.ходный технологический процесс без c применения органических растворителей , увеличить выход целевого продукта до 88-95% и расширить его ассортимент - получить новые ариламиды щавелевой кислоты: ди-(п-дифторметил сульфонилфенил)-амид щавелевой кислоты и Н-фенил-к-(п-дифторметоксифенил)-амид щавелевой кислоты.

Формула изобретения

1, Способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы

мн-со-со-шг-Ч,

R-R - водород, алкил, алкоксил, дифторметоксил, дифторметилсульфонил 65 или

R - водород, метил, R - дифторметоксил,

взаимодействием соответствующих ариламинов с производным щавелевой кислоты, отличающййс я тем, что, с целью уде11 евления и упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, в качестве производного щавелевой кислоты используют ее дигидрат и процесс веду в расплаве исходных реагейтов.

2, Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что процесс проводят в присутствии каталитических количеств спиртов .

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Швейцарии 389239, кл. 39в, 22/01, опублик. 1965.

2.Патент США 390633,

кл. 260/479R, опублик. 1975 (прототип) .