Метил (алкил-арил-) гидросиланоляты щелочных металлов в качестве катализаторов реакции полимеризации органогидроциклосилоксанов, и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C07F7/08 C08F4/00 

соединения формулы I получены быть не могут.

Целью изобретения является получение соединений формулы I,содержа™ щих связь а также увеличение активности катализаторов полимеризации органогидроциклосилокеанов,

Указанная цель достигается тем, что соединения формулы I, используются в качестве катализаторов реакции полимеризации органогидроциклосилоксанОБ. Кроме того, органогид-рогалогенсилан подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью щелочного металла при температуре от 30с до +160 С, желательно в среде абсолютированного органического растворителя.

Соединения формулы I обладают специфической каталитической активность за счет особенности их структуры, заключающейся в возможности полимеризации органогидроциклосилоксанов с получением растворимых линейных полимеров, содержащих кремнийгидридHbie группы в цепи. Данные по испыта.ниго соединений формулы 1 приведены в табл.1.

Пример 1. Диметилгидросиланодят лития, К 2,4 г (0,1 г-моль) гидроокиси лития медленна добавляют 9,45 г (0,1 г-моль) диметилхлорсилана в течение 1 ч при эффективном перемешивании реакционной массы в токе сухого аргона при комнатной температуре. Через 2 ч постепенно температуру повымают и доводят жидкость до кипения (); кипятят 5 Кристаллы отделяют, промывают абсолютным бензолом, сушат. Для получения чистого силанолята лития высушенные кристаллы растворяют в сухом диметилсульфоксиде и переосаждают д этиловым эфиром, промывают осадок абсолютным ацетоном, сушат под вакуумом. Получено 6,47 г (79%) ()2HSiOui с температурой разлоуцентя 105-110°С. Результаты микроансшиза приведены в табл,2.

Пример 2. Метилфенилгидросиланолят лития. К 2,4 г (0,1 г-мол гидроокиси лития медленно добавляют 15,65 (0,1 г-моль.) метилфенилхяорсилана в течение 30 мин при перемешивании в токе сухого аргона. Реакция на инается при комнатной тепературе. Через 1 ч температуру повышают до . Через 2 ч температуру бани повышают до и поддеживаюг ее в течение 3 ч, после чего температуру реакционной смеси снижают до комнатной; далее опыт проводят по примеру 1. Получено 7,35 г (51%) с температурой разложения -(бе плавления) 217-230 0. Результаты анализа привеяенн в табл.2.

Пример З; Метилгидродисиланолят- лития. К смеси 11,5 г (0,1 г-моль) метилдихлорсилана и

10 мл абсолютного бензола медленно добавляют 4,8 г (0,2 г-моль) безводной гидроокиси лития в течение 1 ч при перемешивании в токе сухого аргона при комнатной температуре; постепенно температуру повышают и доводят жидкость до кипения. Кипятят 3 ч. Далее опыт проводят по примеру 1.Получено 80% метилгидродисиланолята лития Результаты анализа приведены в табл.2.

П р и м ej р 4. Диметилгидросиланолят натрия, К охлажденной до смеси 9,4 г (0,1 г-модь) диметилхлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфира постепенно добавляют 4 г (0,1 г-моль) безводной гидроокиси натрия в течение 4 ч при эффективном перемешивании реакционной массы в токе сухого аргона. Через 3-4 ч температуру повышают до комнатной, оставляют на 2-3 ч в токе аргона. Промывают абсолютным диэтилвыг/1 эфиром, сушат, далее опыт проводят по примеру 1, Получено 6,08 г (62%) NaDSiH(CH-),c температурой разложения (без плавления) 132--145С. Результаты анализов приведены в табл.2.

Пример 5. Метилгидродисиланолят натрия (NaO) SiH(CrL). К смеси 11,5 г (0,1 г-моль) метилдихлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфира медленно добавляют 8 г (0,2 г-моль) безводной гидроокиси натрия в течение 1 ч, при перемешивании, в токе сухого аргона при . Через 2-3 ч температуру смеси доводят до комнатной. Далее поступают аналогично примеру 1. Получено 85% (NaO)2 SiH (CHj) . Резутаты анализов приведены в табл.2.

Пример 6. Диметилгидросилсшолят калия, К осажденной до -Ю смеси 9,45 г (0,1 г-моль) диметилхлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфирс1 постепенно добавляю 5,6 г (0,4 г-моль) гидроокиси калия 3 течение 2 ч при эф()ективном перемешивании, в токе сухого аргона. Через 2 ч постепенно температуру гювышают до комнатной, оставляют 2-3 ч в токе сухого аргона. Далее поступают аналогично примеру 4, Полчено 6,65 г (609) КО81Н(СНз)2. С. температурой разлозкения (без плавления 118-130 С. Результаты анализов приведены в табл,2.

Пример 7. Метилфенилгидросиланолят калия получен аналогично примеру 6. Выход 10,9 г (62%). Температура разложения (без плавления) 232-240°С. Результаты анализов приведены в табл.2.

Пример 8. Метилгидродисиланолят калия, к охлажденной до -IS-c смеси 11,5 г (ОД г-моль) метилдихлорсилана и 20 мл абсолюткого диэтилового эфира постепенно добавляют 11,2 г (0,2 г-моль) безводной гидроокиси калия в течение .3ч, при эффективном перемешивании в токе сухого аргона. Далее поступают аналогично примеру 6, Получено 65% (К0)2 SiH{CH,j) . Результаты анализов приведены в табл.2. Пример 9. Диметилгидросиланолят рубидия, к охлажденной /J ДО -20 С смеси 4,72 г (0,05 г-моль диметилхлорсилана и 20 мл абсолютного диэтилового эфира постепенно добавляют 5,12 г-(0,05 г-моль) гидроокиси рубидия в течение 3 ч при эффективном перемешивании в токе су кого аргона. Далее поступают аналогично примеру 6. Получено 2,53 г (32%) RbOSiH(CH-,,),, с температурой разложения (без плавления) 133148- С. Результаты анализов приведен в табл.2. Пример 10. Метилфенилгидро силанолят рубидия получают аналогич

Таблица но примеру 9. Выход 5,1 г (46%) с температурой разложения (без плавления) 154-178с. Результаты анализов приведены в табл.2.. ПримерИ; Диметилгидросиланолят цезия. К охл-аж;ценной до смеси 1,3 ,г(0,02 г-моль) диметилхлорсилана и 20 ьш сухого диэтилового эфира постепенно добавляют 3 г чгл усл Jiwv-J. слсопи м---аалишт J (0,02 г-моль) гидроокиси цезия в течение 4 ч при эффективном перемёшивании в токе сухого аргона. Далее опыт проводят по примеру 6. Получено 1,68 г (28%) CsOSiH(CH).с температурой разложения (без плайления) 173-180 с. .Пример 12. Метилфенилгидросиланолят цезия получают аналогично примеру 11. Выход 1,95 г (36%) CsOSiH(CHg) () . Температура разложения (без плавления) . Результаты анализов приведены в табл.2

ТМЦТС - тетраметилциклотетрасилоксан ОМЦТС - октаметилциклотетрасилоксан

Формула изобретения

Я

MO-Si-CH

Ъ I

где М - атом щелочного металла;

Я-СЫз ; ,-; -ОМ, где- М - как указано выше, в качестве катализаторов реакции полимеризации, органогидроциклосилоксанов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

5

5.Патент ОНА № 2587636, кл. 260-448.2, опублик. 1952.