Способ получения ароилпировиноградных кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C65/20 C07C51/00 

Изобретение относится к способу получения ароилпировиноградных кислот, являющихся исходными веществами для синтеза гетероциклических систем, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Известен способ получения йроилпировиноградных кислот, в частности бензоилпировиноградной кислоты, заключающийся во взаимодействии смеси эквивалентных количеств диэтилоксалата и ацетофенона с теплым раствором этилата натрия: греют 30 мин, разбавляют спиртом, остаток растворя ют в воде, подкисляют ледяной уксусной кислотой и из фильтрата выделяют бензоилпировиноградную кислоту 20%-ной соляной кислотой. Выход 4050% 1, Недостатком данного способа является невысокий выход целевого продук та, а также многостадийность процесса. Область применения этого способа является ограниченной, так как он дает возможность получать соединения содержащие в фенильном ядре только алкильные заместители, а также алкоксигруппы, галогены и нитрогруппы. Реакцию не удается осуществить при наличии фенильных, амино, трифторметильных групп, а также получить соединения, содержащие заместители в положении 3. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Поставленная цель достигается описываемым способом получения ароилпировиноградных кислот общей формулы RCOCHjCGCOOH, где R- , CH,,Cj,H, , отличительной особенностью которого является то, что 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы где R имеет указанное значение, нагревают при 90-100°С в присутствии воды с последующим выделением целевого продукта -О вСойНгйойоон -ь нон j Полученные соединения идентичны ароилпировиноградным кислотам, полученным известньлли методами.

Пример I. Бензоилпировиноградная кислота.

К 1 г (0,0057 моль) 5-фенилфуран2,3-диона добавляют воду и нагреваю при ЭО-ЮО С 10-25 мин. После охлаждения реакционной выделяют 0,91 г (83%) кристаллического продукта с т.пл.156-157с (из спирта. 1:1).

Найдено,%; С 62,7; Н 3,73, С оНдОд

Вычислено,% С 62,5,- Н 4,2. Пример 2, п-Метилбензоилпировиноградная кислота.

К 1 г (0,0057 моль) 5-метилфенилфуран-2,3-диона добавляют воду и нагревают при 90-100°С 10-25 мин. Поели охлаждения реакционной массы выделяют 0,80 г (77%) кристаллического

139-140 с (из спирпродукта с т.пл. та 1:1). С 58,8; Н 5,4.

Найдено,%:

04

Вычислено,%: С 58,9; Н,5,3.

Пример 3. п-Метоксибензоилпировиноградная кислота.

К 1 г (0,0057 моль) 5-метоксифенифуран-2,3-диона добавляют воду и нагревают при 90-100 0 10-25 мин. Посл охлаждения реакционной массы выделяю 0,81 г (80%) кристаллического продукта с т.пл. (из- спирта, 1:1) .

Найдено, %: С 61,7; Н 4,5.

c-,

Вычислено,%: С 64,3; Н 4,8, Эффективность предлагаемого способа получения ароиллировиногра.цных кислот заключается в простоте осуществления процесса и получении целевого продукта с высоким выходом.

Формула изобретения

Способ получения ароилпировиноградных кислот общей формулы R COCHgCOCOOH,

где R - CjH, СН,,СбН,

отличающийся тем, что, с 5 целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы:

.

R

где R имеет указанное значение, нагревают при 90-100с в присутствии воды с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Bromme, .c: aisen. Bar, 1888,21, 1132 (прототип).