Способ получения -арил- -бен-зАльгидРАзидОВ АРОилуКСуСНыХ КиСлОТ Советский патент 1981 года по МПК C07C109/87 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-APИЛ-NБЕНЗАЛЬГИДРАЗИДОВ АРОИЛУКСУСНБ1Х КИСЛОТ

СО- И-ЛНг

+ +

0(Hi OVOH

(-}JH-N(lH

Этим способом нельзя получить замещенные гидразиды ароилуксусных кислот, так как при взаимодействии гидразина с ароилуксусными кислотами образуются производные пиразолона-5.

Цель изобретения - разработка способа получения Ы-арил-Ы-бензальгндразидов

ароилуксусных кислот.

Цель достигается тем, что 5-арилфуран-, 2,3-дион подвергают взаимодействию с фенилгидразоном бензальдегида в среде инертного растворителя при 80-85° С.

Процесс ведут в течение 2-3 ч:

где R - водород, хлор.

Исходные 5-фенилфуран-2,3-дионы легко получают нагреванием ароилпировиноградных кислот с хлористым тиоиилом 2.

Пример 1. Ы-Фенил-М-бензальгидразид бензоилуксусной кислоты.

К раствору 0,98 г (0,005 моль} бензальфенилгидразина в 10 мл сухого бензола добавляют 0,87 г (0,005 моль} 5-фенилфуран2,3-диона и смесь растворя1ют в 100 мл сухого бензола. Раствор кипятят в течение 2 ч. Реакционную массу испаряют на воздухе. Из остатка после перекристаллизации КЗ метанола выделяют 0,9 г продукта (C22Hi8N2O2) с т. пл. 140-14ГС, выход 53%.

Найдено, %: N 8,10.

Вычислено, %: N 8,18.

Пример 2. Ы-Фенил-Ы-бензальгидразид п-хлорфеноилуксусной кислоты.

К раствору 0,98 г (0,005 моль} беизальфенилгидразина в 10 л.л сухого беизола добавляют 1,042 г (0,005 моль} 5-л-хлорфецилфуран-2,3-диона и смесь растворяют в 100 мл сухого бензола. Раствор кипятят в течение 2 ч. Реакциоляую испаряют lia воздухе. Из остатка после перекристаллизации из Метанола выделяют 1,16 г кродукта (C22H,7C1N2O2), т. пл. 128-130° С (из метанола), выход 64%.

Найдено, %: N 7,54; С1 9,40.

Вычислено, %: N 7,66; С1 9,37.

Физические и химические свойства Nфен1Ил-Ы-бензальгидраз1ИД|Ов ароилуксусных кислот соответствуют придаваемой структуре.

В ПМР-спектре М-фенил-М-бензальгидразида бензоилуксусной кислоты, снятом в растворе дихлорэтилеиа, присутствуют сигналы 4,65 м. д., а также мультиплет, соответствующий 14 протонам фенильных радикалов с центром 7,45 м. д. Спектры других синтезированных соединений также соответ.. ствуют придаваемой структуре.

В ИК-области присутствует полоса поглощения в области 1600 см, соответствующая кетонному ка5бонилу, и 1695 см соответствующее амидному карбонилу.

Предлагаемый способ получения N-арилN-арилгидразидов ароилуксусных кислот является простым, позволяет получать целевые продукты с высоким выходом из доступных исходных веществ.

Формула изобретения

Сиособ получения Ы-арил-Ы-бензальгидразидов ароилуксусиых кислот общей формулы

R-СбН -СО-СН2-СО -N-N

СбН

6Л5

СН-СбН

6П5

где R - водород, хлор, заключающийся в том,- что 5-арилфуран2,3-дион подвергают взаимодействию с фенилгидразоном бензальдегида при 80-85 С с среде инертного растворителя.

Источники информации, принятые

во внимаиие при экспертизе:

1.Мелентьева Г. А. «Фармацевтическая химия. Медицина, 1968, с. 993.

2.Авторское свидетельство СССР Л-о 476254, кл. С 07 5/06, 1973.