Способ получения ди ( -хлорэтил) -(1-бензимидазолидо) этилфосфонатов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/40 

действие по одному из двух электронофильных центров. Реакции алкилироваиия бензими-дазола соединениями, содержащими два электронофильных центра, в литературе не описаны, К таким соединениям относится ди - { Ь хлорэтиловый эфир) винилфосфоновой кислоты или винифос, содержащий два электронофильных реакционных центра а ,odHauHjCi +S/ о1 oCHziHzCii Поэтому при взаимодействии бензи дазола с винифосом может происходить как нуклеофильное присоединени по винильной группе, так и нуклеофи ное замещение по fi-хлорэтильной гру пе винилфоса. Целью изобретения является разработка способа,получения соединени общей формулы Г, представляющих собой продукт присоединения бензиг шда зола или его производного к винильн I группе винифоса, Указанная цель достигается тем, что бензимидазол формулы Х« где Н имеет указанное значение под вергают взаимодействию с ди-(Ь-хлор этил) винилфосфонатом в присутствии гидрата окиси калия в среде тетрагидрофурана при 20 - ьб°С. Соотношение реагентов желательно брать 1:1. Н о К . .. КОН .x j-x-N.11К ТОГ (iн-p(oeнгClн2(Jl) ((оСНгСНг(1),, где Д имеэт указанные значения. Способ позволяет алкилированием бензимидазола винилфосом получить HOBije типы фосфорилированных бензи дазотюв с выходами 65-75%. Пример 1.Ди(Ь -хлорэтил)- |3-(1-бензимидазолидо)этилфосфона К смеси 4,72 г (0,04 ) бе имидазола,растворенного в 75 мл те рагидрофурана-и 0,28 г (0,065 г-мо едкого к.али в 10 мл метанола при 2 по каплям добавляют 9,32 г (0,04 Гмоль) - ди ( ib -хлорэтил)ви нилфосфоната в 15 мл тетрагидрофурана. Далее реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипения растворителей ьбс в -течение 6 ч. За это время реакция заканчивается и после удаления растворителей в вакууме получают ди-( fi-хлорэтил) - р-(1-бенэимидазолидо) этилфосфонат в виде густого масла, которое отделяют от КОН переосаждением из этанола эфиром. Выход 71,5%, , 5990, Нг 0,76, Найдено,%: С 44,25; Н 4,64; С1 19,58; N7,81, Р 8,96. -.., , Вычислено,%: С 44,45; Н 4,88; С1 19,92; N 7,97 Р 8,83. П р и м е р 2„ Ди-( f3 хлорэтил) (5,6-диметилбензимидазолидо) этилфос.фонат ( II ) . К смеси 5,85 г (0,04 г-моль) 5,6-диметилбензи /1идазола, растворенного в 60 1л тетрагидрофурана, и 0,28 г (0,005 г«моль) едкого кали в 10 vm метанола при 20-30 С по каплям добавляют 9,32 г (0,04 г/моль) ди-(р -хлорэтил)винилфосфоната в 15 мл тетрагидрофурана. Затем реакцию ведут, как указано в примере 1, при этом получают .ди- ( fb -хлорэтил} - ft (5 , 6-диметилбензимидазол идо) J - -этилфосфонат в виде, густого масла темно-красного цвета, которое отделяют от КОН осторожной обработкой 30 ivin горячей дистиллированной воды и:многократной промлвкой эфиром Выход 65,5, ,,5625; RP 0,34, 47,20; Н 5,30; М 7,18; Найдено,%: Р 8,11. ,N,.,0 Р. - Вычислено,%: С 47,49; Н 5,59; 7,38; Р а,17„ Пример 3, Ди( |3-хлорзтил) f - 11 (5 , 6-нитробензимидазолидо) j -этилфосфонат ( Ш ). К смеси 6,54 г (О ,,04 г.моль) 5,6-нитробен3H ViHдазола/ растворенного в 100 мл тетрагидрофурана, и 0,28 г (0,005 ГМОЛЬ) едкого кали в 10 мл метанола при 20-30 С по каплям добавляют 9,32 г (0,04 г-моль) ди-(р-хлорэти,п) Бинилфосфонат в 15 тетрагидрофуран. Затем реакцию ведут, как указано в примере I, при этом получают ДИ ( fb -хлорэтил) -fi -{1-(5,б-нитробензимидазолидо)этилфосфонат в виде темно-розового густого масла, которое отделяют от КОн обработкой 30 мл дистиллированной воды и многократной прогчывкой эфиром. Выход 75,0%, 1,5780, Sj 0,68, Найдено,: С 38,68; Н 3,86; N10,32; Р 7,60. 0(г%С12 0 Р. .Вычислено,: С 38,94; Н 4,08; MiO,60; Р 7,82, . Строение и индивидуальность полученных веществ подтверждены ИК- и УФспектрами и тонкослойной хроматографией, состав установлен элементным анализом, ИК-спектры снимали на спектрофотометре..уВ-20, в нуйоле, УФ-спектры - на СФ-16.. в разбавленных растворах этанола, на плас.тинка х SiIufoIuv-254 , в системе

этанол-гексан(10:1) и проявителяпары йода.

В таблице приведены характеристические частоты ИК-спектров и макси,1умы поглощения в УФ-спектрах синтезированных соединений.

Полученные ди ( Ь-хлорэтил) - (Ъ- 1 -бензимидазолидо)зтилфосфонаты обладают высокой рострегулирующей акт :ностью по о тношению к различным овощным, зерновым и ягодным культур .Некоторые характеристики частот ИК-спектров и максимумов поглощения в УФ-спектрах ди-( (Ь-хлорэтил)-fb -(1-бензимидазолидо) этилфосфонатов общей формулы , СНгСНгР(оеНгйНгб1)г О Формула изобретения С.поЪоб получения ди-{ fb-хлорэтил - }ь- (1-бензимидазолидо) этилфосфонато общей формулы OCJHgCkzCJl CHgdHj-P О oCHzdHgdi где R - Н; СН, , NO ,з а к л ю ч а ющ и и с я в том,что бензимидазол общей формулы где Я имеет указанные значения, подвергает взаимодействию с ди-р-(хлорэтил) винилфосфонатом в присутствии гидрата окиси калия в среде тетерагидрофурана при 20- бб°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, М.З. Kabachnik Conjugation in поп-coplanar systems involving a tetrahedral- phosphorus atom. Tetrahedron, 1964, 20, p. 665.