Способ получения триэтилового эфира этантрикарбоновой -1,1,2-кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C67/02 C07C69/34 

(54 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ЭТА НТРИКАР БОНОВОЙ-1,1,2-К ИС ЛОТЫ

1

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения ТРИЭТИЛОВОГО эфира этантрикарбоновой-1, 1,2-кислоты, применяемого для приготовления диэтилового эфира циклопентанон-З-дикарбоновой-1,2-кислоты, используемого для получения ключевых веществ в полном синтезе простагландинов и их аналогов.

Наиболее близким к изобретению по .технической сущности и достигаемому результату является способ получения триэтиловогр эфира этантрикарбоново 1,1,2 кислоты путем обработки малонового эфира этилатом натрия с последующим вааи- jj модействием образовавшегося натрий-ма- лонового эфира с этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в среде абсолютного спирта, при кипении. Выход целевого продукта составляет 58% 1.20

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта, использование металлического натрия для приготовления алкоголята, что повышает пожаро- и взрывоопасность процесса и осложняет его оформление в промышленном масштабе. Кроме Того, наличие операции промывки конечного продукта ведет к образованию значительного количества сточных вод.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Это достигается известным способом получения ТРИЭТИЛОВОГО эфира этантрикарбоновой 1,1,2-кислоты путем взаимодействия этилового эфира монохлоруксусной кислоты с производным малоновой кислоты, в качестве которого используют ее эфир, в присутствии углекислого калия, при мольном соотношении малонового эфира и 1:2-3, при температуре 2О7О°С, в среде органического растворителя, в качестве которого используют диметилформамид. Выход целевого продукта составляет 6О-8О%.

Отличительными признаками способа является использование в качестве производного малоновой кислоть, ее эфира, а в ка- честве растворителя - диметилформамида.

проведение процесса в присутствии угпе кислого калия, при мольном соотношении мало говый эфир; , 1:2-3, при температуре 20-70 С, что позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс..

Пример 1. Пол чение триэтипового эфира этантрш арбоновой l,ls2-KHCлоты.

К смеси 16 г маЛонового эфира, 34 г углекиспого калия и 5О мл диметипформамида добавляют г этилового эфира монохлоруксусной кислоты и перемешивают реакционную массу в течение 6 ч при температуре 45-5О С, оставляют на 1ючь Отфильтровывают углекислый калий, который тщательно промывают диметилформамидом. Диметипформамнд упаривают под вакуумом (25 мм), оставшуюся решщионную массу перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 108-110 с/2 мм 19,8 г (8О%) Ид° ts 1,4310, Лит.данные: Т.кнп. 134137°С/7 мм, hff-1,43О5.

Пример 2. Опыт проводится аналогично примеру 1, при т емпера17ре 2ОС ,и соотношении малоновый эфир: углекисдый калий 1:1,25. Выход целевого продукта в этих условиях составил 6О%, фя- зико-химические константы полученного триэфира соответствуют литературнь м , данным.

Пример 3. Опыт проводится аналогично примерам 1 и 2, при температуре 70 С и Соотношении малоновый эфир:

углекислый калий Is3; Выход целевого продукта в этих условиях составил 85%, физико-химические константы полученного триэфира соответствуют литературным данным.

Предлагаемый способ увеличивает выход целевого продукта на 20-30%; применение .пожаро- и взрывоопасных щелочных металлов; устраняет большое количество сточных вод прост в peaлизации н промышленности.

Формула изобретения

Способ получения триэ.тилового эфира этантрикарбоновой-1,1,2-кислоты путем взаимодействия этилового эфира монохлоруксусной кислоты с производным малоновой кислоты, при нагревании, в среде органического растворителя, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного ivia- лоновой кислоты используют малоновый эфир, а в качестве растворителя - диметилформамид, процесс проводят в присутствии углекислого калия, при мольном соотношении малоновый эфир: К Х)О, 1:2-3, при температуре 20-70°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Шемякин М. М,, Щукина Л. А. и др. ЖОХ, 1957, 27, 742 (прототип).