Способ получения 3-амино-5-нитроиндазола Советский патент 1980 года по МПК C07D231/56 

Диазотирование осуществляют иитро илсерной кислотой в концентрированной ерной кислоте.

Полученный 3-амино 5« нитроиндазол имеет температуру плавления на 4-5 выше (т.пл. 258°), чем 3«-амино-«5«.

нитроиндазол, полученный известным ме. годом (т.пл. 253-254°).

Пример 1. а) К 9,6 мл моногидрата медленно, так, чтобы температу ра не превышала 20с прибавляют 0,89 г (О,О13 моль) нитрита натрия и перемешивают до растворения. К образа- вавшемуся раствору в течение 25 мин прибавляют 2,00 г (О,О12 моль) -4Ч итроан1шина и размешивают 3 ч при 20«-25 С, По окончании дйазотирования еакционную массу выливают на 7О г ьда.

б) Полученный раствор диазбния в течение 15 мин прибавляют к 2ОО мл охлажденного до водного насыщенного раствора сернистого газа. Выпавший желто-коричневый осадок отф шьтровывают и промьтают. Фильтрат оставляют на ночь. На следующий день отфильтровывают осадок сульфата 3 амино-5-нитроиндааола, вносят его в 2О мл lO%«4io го раствора соды и нагревают, до . Выпавший по охлаждении осадок 3-амино- - 5 нитроиндазола отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,56 г 3-амино-5-нитроиндазола, выкод 72%, т.пл. 258, иглы, т.пл. 259 -260°(из нитрометана) , лит. т.пл, 259 -2б1°. ИК-спектр (КВт ), л (, 13.32, 1559; 5 (NHi) 3360.

Найдено,%: С 46,76, 47,00; Н 3,7О: :3,67; N31,55; 31,53.

Вычислёно,%: С 47,19; Н 3,39, N31,45

Пример 2, а) Диааотирование проводят так же, как и в примере 1а.

б) Полученный раствор диазония в течение 15 мин прибавляют к 200 мл охлажденного до водного насыщенного раствора сернистого газа, содержащего 1,00 г (0,006 моль) йодистого калия. Дальнейшую обработку и выделение проводят также, как и в примере 16,. Получают 1,75 г З-амино-5-нитроиндазола, выход 81%, т.пл,,.

Предлагаемый способ позволяет повы- . снть качество 3-амино-5-«итроиндазопа; заменить малодоступный в настоящее время 2-хлор -5-нитробензонитрил на 2 Ч1иан- 4-нитроанилин в качестве исходного про- дукта; исключить токсичный, дорогой и , дефицитный гидразин-гидрат из процесса получения З-амино-5-нитроиндазола; снизить пожароопасность производства за счет исключения органического растворителя.

Формула изобретения, 1. Способ получения З-амино-5-нитроиндазола на основе производного нитробензонитрила, отличающийся тем, 5 что, с целью упрощения технологии процесса и повышения качества целевого продукта, используемый в качестве производного нитробензонитрила 2-циан- -нитроанилин диазотируют, полученное диазосоединение восстанавливают с одногвремеш1ым замыканием индазолового цикла сернистым газом в 5-15%-ной серной кислоте и сульфат З-амиНо-5-нитроиндазола нейтрализуют.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс восстановления ведут в присутствии солей йодистоводородной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l.ParneEE, t-W- j-Cttem-eoc- 1959, с. 2361 (прототип).