В качестве растворителя предпочти тельно используют углеводороды, напр йер, бензол, петролейньай эфир; а так же эфиры, как метиловый эфир, этиловый эфир, такие спирты, кик метанол, этанол. В качестве основания предпочтител - но используют трет-амин, например триметиламин, триэтиламин, К-метИлпи перидин, N-метйлморфолин, N-метйлпир ролйзин, пиридин, 2-метилпиЬидин, 3-мети л пиридин, хинолин, 2-метилхино лин, имидаэол, 2-метилимидазол и т.п Эти основания могут также служить растворителем в реакции. Условия реакции, включая температуру реакции и длительность реакции, .зависят от типа растворителя и исходного Соединения. Предпочтительно процесс прово дят при температуре от комн&тнЬЙ Ш температуры кипения реакционной среды, хбтя при желании реакцию можно (Вести и при пониженной темпе|ратурё. Длительность процесса обйчйо с Оставдяет от нескольких минут до бшмо 10 ч. Взаимодействие с ПидрОксиламино пр едпочтительно проводят при температуре 0-150 0. Пример 1. 2,52 части 4-6ксо -4Н-1-бензпиран-3-карбоксальдегида смешивают с 2,10 частями хло15 гидрат а гйдроксиламина, затем добавляют 30 об.ч. 95% по спирта и 0,5 об.ч. концентрированной соДяной кислоты. Всю смесь нагревают с обрйТным холодильником б ч и охлаждают. Выпавший осадок отделяют фильтрованием, обрабатывают активированным углем и перекристаллизовывают из этанола. Получают 4-оксо-4Н-1-бензпиран-3-карбонитрил в виде бесцветных кристаллов; т.пл. 177-178с. Анализ для C pHgNO.. Вычислено,%« С 70,17; Н 2,95 N 8,19. Найдено,% С 70,00; Н 2,80; N 8,13. Пример 2. Смесь 10,44 ч. 4-оксо-4Н-1-бензпиран-3-карбоксальдегида и 5,4-ч/циануксусной кислоты нагревгиот на масляной бане при 110°С и к Смеси по каплям добавляют смесь 25 об.ч. пиридина в течение 30 с, йосле ) смесь еще нагревают в течение 8 мин. После охлаждения выпавшие кристаллы отфильтровывают, обрабатьшайэт активированным углем и йёрёкрйСталлйзовывают три раза из этанола. При этом получают транс-3- (4-ОКсо-4Н-1-бензпиран-3-ил) -акрилонитрил в виде светло-желтых призм; т.пл. 192-194°С. ,. Вычислено,% С 73,09; Н 3,58; N 7,10. Найдено,%: С 73,49;Н 3,60;N 7,01. По такой же йетодик получают соединения, приведенные в таблице.
6-Метил-4-оксо-4 6-Метил-4-оксо-4Н-1-бенэпирин-З-1-бензпиран-З-кар-карбонитрилбоксальдегид 6-ЭТИЛ-4-ОКСО-4Н 6-ЭТИЛ-4-ОКСО-4Н-1-бенэпиран-З-1- 5ензпиран-3-карбоксальДегид-карбонитрил б-Хлор-4-оксо-4Нб-Хлор-4-оксо-4Н-1-бензпиран-З-кар-1-бензпиран Збоксальдегид-карббййт ил б-МетОкСй-4-оксо 6-Метокси-4-оксо-4Н-4Н-1-бензпиран-1-бензпиран-З.-3-карбонитрил -карбоксаЛьдегид 6-н-Гексил-4-оксоб-н-Гексил-4-6к-4Н-1-бензпиран-3с6-4Н-1-бензпираи-3-карбонитри-карбоксальдегид 7-н-Бутокси-4-оксо6-н-Бутокси-4-ок-4Н-1-бензйи ран-3со-4Н-1-бен9пира-3-карбонитрил -карбоксальдегид
б-Диметиламин-4-ОКСО-4Н-1-бвнзпиран-3-карбонитрил
Желтые иглы хло- 167-168 роформ+этилацетат Бесцветные иглы 152,5-153,5 (этанол) 123-124 Бесцветные кристаллы (этанол) 210-213 Желтые призмы (метанол) Б есцв ет нйе и глы 194-195 (этанол) Бесцветные пластин- 55 ки (этанол-гексан) Светло-желтые120-121 пластинки (бензал+ +м-гексан) 3-Формил бен 3 охромон
3-1ДИанбензохромон Бесцветные иглы
3-Формил б ен3 охромон б-Циклогексил-46-Циклогекснл-4-оксо-4Н-1-бенз-оксо-4Н-1-.бензпипиран-3-карбонитран-3-карбоксальдерилгид 6-н-Пропил-4-окс б-н-Пропил-4-оксо-4Н-1-бензпиран-4Н-1-бензпиран-3-карбонитрил-3-карбоксальдегид 6-Изопропил-4-оксо6-Изопропил-4-оксо-4Н-1-бензпира -4Н-1-бензпиран-3-3-карбонил-карбоксальдегид 7-Метокси-4-оксо 7-Метокси-4-оксо-4Н-1-бензпкран-4Н-1-бензпиран-3-3-карбонитрил-карбоксальдегид б-н-Бутил-4-оксо б-н-Бутил-4-оксо-4н-1-бензпиран-3-4Н-1-бензпиран-3-карбонитрил-карбоксальде гид транс-3-(б-н-Бу6-н-Бутил-4-оксотил-4-оксо-4Н-1-4Н-1-бензпиран-3-бензпиран-3-ил) -карбоксальдегид -акрилонитрил 6-Нитро-4-оксо-4 6-Нитро-4-рксо-4Н-1-бензпиран-З-1-бензпиран-З-кар-карбонитрилбоксальдегид 7-Ацетокси-4-оксо7-ОКСИ-4-ОКСО-4Н-1-бензпиран-З-4Н-1-бензпиран-3-карбоксальдегид-карбонитрил б-ЭтоксикарбОнил 6-Этоксикарбонил-4-оксо-4Н-1-бен-4-оксо-4Н-1-бензпиран-3-карбонитпиран-3-карбоксальрилдегид б, 8-Диметил-4-ок 6,8-Диметило-4-оксо-4Н-1-бензпиран-4Н-1-бензпиран-3-карбоксальдегид-карбонитрил 7-Ацетокси-4-оксо7-Ацетокси-4-ок4Н-1-бензпиран-3со-4Н-1-бензпи-карбоксальдегидран-3-карбонитрил 7-Бензоилокси-4-ок7-Бензоилокси-4СО-4Н-1 -бензпиран-оксо-4Н-1-бе113п-3-карбоксальдегид ран-3-карбонитрил б,7-ДИОКСИ-4-ОКСОб,7-ДИОКСИ-4-ОКСО -4Н-1-б1ензпиран- 3-4Н-1-бензпиран-карбоксальдегид-карбонитрил 2-Окси-5-хлорацеб-Хлор-4-оксо-4Нтофенондиметилформ-1-бензпиран-Замид-Карбоксальдегид
Продолжение таблицы
194,5-195,-5
(этанол) З-Цианбёнзох омон: Светло-коричневые 229-230 пластинки (ацетон) ветло-коричневые 164-165 пластинки .(метанол) ветло-желтые иглы 102-104 (этанол) Светло-желтые иглы 118-120 (этанол) ветло-желтые иглы 191-193 (метанол) Бесцветные иглы 94-9-5 (этанол) Бесцветные иглы 124-126 (лигроин+бензол) Бесцветные пластины 211-213 (мет анол+хлороформ) Бесцветные иглы (этанол) 278-280 164-165 Бесцветные иглы (бензол) 196-198 Бесцветны13 иглы (ацетон) есцветные волосо- 182-183 раэл подобные кристаллы (этанол) ластинки (этанол- 200-202 тетрагидрофуран) ветло-коричневый 300 орршок (диметил ормамид-вода) елая чешуя (аце166-168он)
